PHỤ GIA THỰC PHẨM - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH CÁC THÀNH PHẦN VÔ CƠFood additives - Methods for determining inorganic components

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 6468 : 1998 PHỤ GIA THỰC PHẨM - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH CÁC THÀNH PHẦN VÔ CƠ Food additives - Methods for determining inorganic components Lời nói đầu TCVN 6468 : 1998 hoàn toàn phù hợp với phần II sách Hướng dẫn yêu cầu kỹ thuật cho ý chung, thử nhận biết, dung dịch thử tài liệu tham khảo khác JECFA (Guide to specifications, general notices, general analytical techniques, identification tests, test solutions and other reference materials – JECFA - FAO FOOD and nutrition paper - rev 2) TCVN 6468 : 1998 ban kỹ thuật tiêu chuẩn TCVN/TC/F4 Phụ gia thực phẩm biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn - Đo lường - Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học, Công nghệ Môi trường ban hành PHỤ GIA THỰC PHẨM - PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH CÁC THÀNH PHẦN VÔ CƠ Food additives - Methods for determining inorganic components Tiêu chuẩn quy định phương pháp để xác định thành phân vô phụ gia thực phẩm Chất không tan axit Chuyển g mẫu, cân xác, vào cốc 250 ml chứa 150 ml nước 1,5 ml axit sunfuric đậm đặc Đậy cốc nắp kính đồng hồ đun nóng hỗn hợp bình cách thuỷ giờ, thường xuyên cọ thành cốc que khuấy đầu bịt cao su thêm nước bị hao bốc Cân 500 mg xác tới 0,1 mg chất trợ lọc thích hợp sấy khơ từ trước 105°C giờ, cho vào dung dịch mẫu lọc qua chén nung Gooch (đã cân trước), có đệm amiăng Rửa cặn cịn lại vài lần nước nóng, sấy khơ chén cặn 105°C giờ, để nguội bình hút ẩm cân Chênh lệch khối lượng tổng cộng với khối lượng chất trợ lọc cộng với chén nung đệm khối lượng chất khơng tan axit Tính phần trăm theo khối lượng Xác định tro 2.1 Xác định tổng số1 Cân xác khoảng g mẫu trừ có dẫn khác chén nung biết khối lượng, đốt nhiệt độ thấp (khoảng 550°), không vượt màu đỏ thật xỉn, kho hết than, để nguội bình hút ẩm, cân Nếu khơng thu tro trắng làm ướt khối mẫu than hố nước nóng, thu lấy cặn khơng tan lên giấy lọc không tro đốt phần cặn giấy lọc, tro có mầu trắng gần trắng Cuối cùng, thêm dịch lọc, sau làm bốc tới khơ, đem nung tồn tới màu đỏ xỉn Nếu khơng thu tro trắng, làm nguội chén nung, cho thêm 15 ml etanol, dùng que thuỷ tinh làm vụn tro, sau đốt hết etanol, lại nung tồn tới màu đỏ xỉn, để nguội bình hút ẩm cân Chú thích - Nếu có khó khăn với việc oxy hoá chất hữu cơ, việc sử dụng chất trợ tro ammonium nitrat chứng tỏ tốt so với việc hoà tan phần cặn đem lọc trước tro hoá 2.2 Xác định tro không tan axit Đun sôi tro thu dẫn đối vơi tro tổng số trên, với 25 ml axit clohydric loãng ST phút, thu lấy chất không tan giấy lọc khơng tro thích hợp, rửa nước nóng, đốt 800°±25°, để nguội cân Tính phần trăm tro không tan axit theo khối lượng mẫu thử 2.3 Xác định tro (tro sunfat hoá) 2.3.1 Phương pháp I (đối với chất rắn) Chuyển lượng mẫu thử dẫn chuyên luận riêng vào đĩa platin 50 ml - 100 ml biết khối lượng hay dụng cụ thích hợp khác thêm đủ axit sunfuric loãng ST để thấm ướt tồn mẫu Nung nóng từ từ, cách dùng bết điện, bếp Argand hay đèn đốt hồng ngoại, mẫu khơ hồn tồn hố than, sau tiếp tục gia nhiệt kho toàn mẫu bay gần tất cacbon bị oxy hố, để nguội, tiếp thấm ướt cặn 0,5 ml axit sunfuric đậm đặc đem đốt theo cách phần dư mẫu axit thừa bay hết Cuối cùng, nung lò nung nhiệt độ 800° ± 25° 15 phút hay lâu hơn, cần, để hoàn tất việc nung cuối để nguội bình hút ẩm, cân Chú thích - Nhiệt độ quy định tiêu chuẩn độ C (°C) LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Chú thích - Để thúc đẩy q trình bốc axit sunfuric, nên cho thêm vào mẩu ammoni cacbonat trước hoàn thành việc nung 2.3.2 Phương pháp II (đối với chất lỏng) Trừ có dẫn khác, khơng chuyển lượng mẫu theo yêu cầu vào cốc chứa thích hợp biết khối lượng, thêm 10 ml axit sunfuric loãng ST, trộn kỹ Làm bốc mẫu triệt để cách đun nhẹ, không làm sôi, để nguội Cuối cùng, nung nóng lị nung nhiệt độ 800° ± 25° 15 phút lâu hơn, để nguội bình hút ẩm, cân Phép thử giới hạn clo Trừ có dẫn khác, khơng cho lượng mẫu thử quy định vào ống nghiệm Nessler, hoà tan khoảng 30 ml nước, trung hồ axit nitric lỗng ST dung dịch kiềm Thêm ml axit nitric loãng pha loãng ST nước với 50 ml Nếu sử dụng dung dịch mẫu thử xử lý, chuyển dung dịch mẫu vào ống nghiệm Nessler pha loãng nước tới 50 ml Chuyển lượng định axit clohydric 0,01 N vào ống nghiệm Nessler khác để làm chuẩn, thêm ml axit nitric loãng ST pha loãng nước tới 50 ml Nếu dung dịch chứa mẫu không trong, lọc hai dung dịch điều kiện Cho thêm ml thuốc thử nitrat bạc ST vào dung dịch, trộn kỹ, để yên phút, tránh ánh sáng mặt trời trực tiếp So sánh độ đục hai dung dịch cách quan sát ống Nessler từ thành ống từ xuóng tương phản với mầu đen Độ đục dung dịch mẫu không vượt độ đục dung dịch chuẩn Phép thử giới hạn flo 4.1 Phương pháp I Phương pháp đo mầu thori nitrat Nên dùng phương pháp này, trừ có dẫn khác chuyên luận riêng Cảnh báo : Khi áp dụng phép thử hợp chất hữu cơ, nhiệt độ nơi tiến hành chưng cất phải kiểm soát chặt chẽ suốt thời gian thí nghiệm dải yêu cầu từ 135° đến 140° để tránh khả nổ Chú thích - Để giảm tối thiểu việc chưng cất mẫ trắng bị rò rỉ flo từ dụng cụ thuỷ tinh, dụng cụ chưng cất cần xử lý sau : Xử lý đồ thuỷ tinh dung dịch natri hydroxit 10 %, sau dùng nước vịi xối rửa tráng nước cất Ngồi ra, ngày lần, xử lý cách đun sôi 15 - 20 ml axit sunfuric loãng (1 : 2) thiết bị chưng cất chứa đầy khói; để nguội, đổ axit ra, xử lý lại với dung dịch natri hydroxit 10 % rửa tráng kỹ Về chi tiết xem mục 25.050 25.054 phương pháp phân tích thức AOAC, xuất lần thứ 13, năm 1980 Trừ có dẫn khác, khơng cho 0,5 g mẫu 30 ml nước vào vình chưng cất dung tích 125 ml, có ống bên ống nhận Bình chưng cất nối với phận ngưng tụ có nhiệt kế ống mao dẫn, hai phận phải chạm vào chất lỏng Cho từ từ 10 ml axit pecloric khuấy liên tục, sau cho thêm hay giọt dung dịch nitrat bạc (1 : 2) vài hạt bi thuỷ tinh, Nối phễu nhỏ giọt nhỏ hay nguồn tạo với ống mao dẫn Đặt bình chưng cất amiăng có lỗ đảm bảo cho khoảng 1/3 bình chưng cất tiếp xúc với lửa Chưng cất nhiệt độ đạt tới 135° Cho thêm nước từ phễu hay xông qua ống mao dẫn, trì nhiệt độ khoảng 135° đến 140° suốt thời gian thí nghiệm Tiếp tục chưng cất thu 100 ml dịch cất Sau thu 100 ml (dịch cất A), lấy thêm lượng 50 ml (dịch cất B) để đảm bảo tất flo bốc hết Cho 50 ml dịch cất A vào ống Nessler dung tích 50 ml Trong ống Nessler tương tự khác cho 50 ml nước cất từ thiết bị để đối chứng Cho thêm vào ống 0,1 ml dung dịch natri alizarinsulfonat (1 : 1.000) lọc ml dung dịch hydroxylamin hydroclorua chuẩn bị (1 : 4.000) trộn kỹ Thêm giọt khuấy dung dịch hydroxid natri N 0,05 N, số lượng tuỳ thuộc vào thể tích flo lượng dự kiến bốc chưng cất dư thừa vào ống chứa thành phẩm chưng cất mầu vừa trùng với mầu kiểm sốt, mầu hồng nhạt Sau thêm vào ống 1,0 ml axit clohydric 0,1 N trộn kỹ Dùng buret có khắc độ tới 0,05 ml, thêm từ từ vào ống nghiệm chứa dich cất đủ lượng dung dịch thori nitrat (1 : 4000) cho sau trộn lẫn, mầu chất lỏng chuyển thành mầu hồng nhạt Ghi lại lượng dung dịch thêm vào, sau thêm xác lượng vào mẫu kiểm tra (đối chứng), trộn Bây cho thêm vào mẫu kiểm tra dung dịch natri florua (10 μg F/ml) buret để tạo mầu hai ống trung hợp với sau pha lỗng tới thể tích Trộn kỹ, tất bọt khí trước tiến hành so sánh mầu lần cuối Kiểm tra điểm kết thúc cách cho thêm giọt thuốc thử natri LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn florua vào mẫu kiểm tra Sự khác biệt rõ ràng mầu sắc xẩy Ghi lại khối lượng thuốc thử natri florua thêm Pha loãng dịch cất B thành 100 ml, trộn kỹ Cho 50 ml dung dịch vào ống Nessler 50 ml, theo bước tiến hành dịch A Lượng thuốc thử natri florua tổng cộng cần cho dung dịch từ hai dịch cất A B không nên vượt 2,5 ml 4.2 Phương pháp II Phương pháp A điện cực chọn lọc ion 4.2.1 Dung dịch đệm Pha loãng 36 g axit cyclohexylenendinitrilo - tetra - axetic (CDTA) lượng đủ hydroxit M đến vừa đủ 200 ml Chuyển 20 ml dung dịch (tương đương với g dinatri CDTA) vào cốc 1.000 ml có chứa 500 ml nước, 57 axit axetic băng, 58 g natri clorua khuấy để hoà tan Điều chỉnh pH dung dịch tới khoảng 5,0 đến 5,5 cách cho thêm dung dịch hydroxit - natri M, sau làm nguội tới nhiệt độ phịng, pha lỗng đến 1.000 ml nước trộn 4.2.2 Cách tiến hành Trừ khí có dẫn khác chun luận, khơng cho 8,0 g mẫu 20 ml nước vào bình chưng cất 250 ml, cho thêm 20 ml axit pecloric cách thận trọng sau thêm đến giọt dung dịch nitrat bạc (1 : 2) vài hạt bi thuỷ tinh Theo dẫn xem kỹ lưu ý cảnh báo nêu phương pháp I, chưng cất dung dịch thu 200 ml dịch cất Chuyển 25,0 ml dịch cất vào cốc nhựa 250 ml pha loãng tới 100 ml cách dung dịch đệm Đưa điện cực so sánh ion flo (hoặc điện cực flo hỗn hợp) thiết bị cực ion chọn lọc (như thiết bị Orion model 407) vào dung dịch, chỉnh phận hiểu chỉnh kim báo vào điểm trung tâm thang nồng độ Lô-ga-rit, để đủ thời gian cho cân (khoảng 20 phút) khuấy thời gian cân sts thời gian cịn lại thí nghiệm Dùng pipet nhỏ 1,0 ml dung dịch có chứa 100 μg ion flo (F) ml (được chuẩn bị cách hoà tan 22,2 mg natri florua, sấy khô từ trước 200°C 4h, lượng nước đủ để tạo 100,0 ml) vào cốc, điện cực đạt tới mức cân ghi lại số đọc cuối thang nồng độ Lơ-ga-rít (chú thích phải theo dẫn nhà chế tạo thiết bị, lưu ý đến cảnh báo yếu tố gây nhiễu, nạp điện lực kiểm tra nhiệt độ, phận bù nhiệt, hiệu chỉnh) 4.2.3 Tính tốn Tính hàm lượng flo, theo miligam kilogam, theo cơng thức : [IA/ (R - I)] x 100 x [200 / 25W] Trong I số đọc thang ban đầu, trước thêm dung dịch natri florua; A nồng độ, flo dung dịch natri florua thêm vào dung dịch mẫu; R số đọc thang cuối cùng, sau thêm dung dịch natri florua, tính μg ml; W lượng ban đầu mẫu, tính gam 4.3 Phương pháp III Phương pháp B điện cực chọn lọc Ion 4.3.1 Dung dịch natri florua (5 μg F ml) : Chuyển 2,210 g natri florua, sấy khô từ trước nhiệt độ 110° cân xác, cho vào cốc nhựa 400 ml, thêm 200 ml nước, khuấy hoà tan Cho tồn dung dịch vào bình định mức 1000 ml, thêm nước pha loãng tới vạch mức trộn Bảo quản dung dịch gốc lọ nhựa Vào ngày thí nghiệm, chuyển 5,0 ml dung dịch gốc vào bình định mức 1000ml, pha loãng nước tới vạch mức trộn 4.3.2 Đường cong chuẩn Chuyển vào cốc nhựa dung tích 250 ml lượng 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 10,0 15,0 ml, dung dịch natri florua thêm 50 ml nước, ml axit clohydric N, 10 ml natri xitrat M, 10 ml natri EDTA 0,2 M vào cốc trộn kỹ Chuyển dung dịch vào bình định mức 100 ml, pha lỗng nước tới vạch trộn kỹ Chuyển 50 ml dung dịch lại vào cốc nhựa dung tích 125 ml đo điện dung dịch với thiết bị điện cực ion chọn lọc thích hợp (như thiết bị Orion Model No 94-09, với màng thể rắn), dùng điện cực so sánh thích hợp (như Orion Model No 90-01 với LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn đầu nối đơn) Vẽ đường cong hiệu chuẩn giấy bán Lơ-ga-rít hai chiều (như loại giấy K & E No 465130) với dung dịch μg F 100 ml dung dịch thang tỷ lệ Lơ-ga-rít 4.3.3 Cách tiến hành Chuyển 1,00 g mẫu vào cốc thuỷ tinh dung tích 150 ml, khuấy cho thêm 10 ml nước cho thêm từ từ 20 ml axit clohydric N để hoà tan mẫu Đun sơi nhanh phút, sau chuyển vào cốc nhựa 250 ml, làm nguội nhanh nước đá Thêm 15 ml natri xitrate M 10 ml dinatri EDTA 0,2 M trộn kỹ Chỉnh pH tới 5,5 ± 0,1 axit clohydrric N hay hydroxit natri M, cần, sau chuyển vào bình định mức 100 ml, pha lỗng tới vạch nước trộn kỹ Chuyển 50 ml dung dịch lại vào cốc nhựa 125 ml đo điện dung dịch thiết bị mô tả theo đường cong chuẩn Xác định hàm lượng florua, tình μg, mẫu thử từ đường cong chuẩn 4.4 Phương pháp IV Phương pháp C điện cực chọn lọc ion 4.4.1 Dung dịch đệm A Thêm thể tích axit axetic N vào thể tích nước, chỉnh pH tới 5,0 dung dịch hydroxit kali 50 % 4.4.2 Dung dịch đệm B Hoà tan 150 g natri xitrat dihydrat 10,3 g dinatri EDTA dihydrat vào 800 ml nước, pH tới 8,0 dung dịch hydroxit natri 50 %, dùng nước pha loãng tới 1000 ml 4.4.3 Dung dịch đệm C Hồ tan cách đun sơi 36 g axit cyclohexylendinitrilo - tetra - axetic (CDTA) lượng hydroxit natri N đủ để 200 ml, sau để nguội, lọc qua giấy lọc sợi thuỷ tinh Dùng pipet cho 30 ml dung dịch vào hỗn hợp bao gồm 750 ml nước, 87 g natri clorua, 85,5 ml axit axetic băng Chỉnh pH tới khoảng 5,0 đến 5,5 cách thêm dung dịch natri hydroxit 50 %, sau để nguội, dùng nước pha loãng tới 3,000 ml 4.4.4 Dung dịch chuẩn flo Dùng dung dịch có chứa 100 μg ion flo (F) ml (100 mg/kg) có bán thị trường, chuẩn bị cách hoà tan 22,2 mg natri florua, sấy khô trước nhiệt độ 200° giờ, vào lượng nước đến vừa đủ 100,0 ml 4.4.5 Chuẩn bị mẫu Cân xác lượng mẫu xác định chuyên luận, chuyển vào bình đinh mức 100 ml, hồ tan với lượng nước nhất, thể tích dung dịch axit clohydric, xác định chuyên luận Thêm 50,0 ml dung dịch đệm thích hợp A, B hay C xác định chuyên luận này, thêm nước (pha loãng) tới vạch mức trộn kỹ 4.4.6 Cách tiến hành Dùng pipet hút 50 ml mẫu chuẩn bị vào cốc nhựa cho điện cực so sánh ion flo (hoặc moọt điện cực flo kết hợp) thiết bị điện cực chọn lọc ion phù hợp, với máy khuấy từ (Orion Model 407 hay tương đương) vào dung dịch Bắt đầu cho khuấy từ thường, đặt độ lệch thước đo tới 100 % núm kiểm sốt nhiệt độ tới nhiệt độ phịng, nhiệt độ phải nhiệt độ dung dịch Điều chỉnh phận hiểu chuẩn để đọc số đo thang Lơ-ga-rít tăng dần, thiết bị đo ổn định Chú thích - Điện cực chọn lọc ion phản ứng chậm nhiều so với điện cực pH, khơng nhận số đo ổn định vòng - phút Số đo cần phải không thay đổi 30 – 60 giây Thêm xác lượng dung dịch chuẩn flo, ghi chuyên luận, để điện cực đạt tới trạng thái cân tiếp tục khuấy, lấy số đọc cuối thang Lơ-ga-rít tăng dần, ghi lại giá trị nhận S Thực phép thử trắng cách dùng 50 ml dung dịch đệm loại dùng mẫu phân tích ghi giá trị nhận B 4.4.7 Tính tốn (V x C) Xác định giá trị ∆ theo công thức LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Trong : V thể tích dung dịch flo chuẩn thêm vào, tính ml; C nồng độ xác dung dịch flo chuẩn, tính mg/kg; 50 lượng (ml) mẫu chuẩn bị sử dụng Tính tốn Nồng độ flo (F) mẫu miligam kilogam, theo công thức : [(S x ∆) - B] x (100 / W) :W lượng mẫu lấy, tình g Xác định lượng hao hụt sau sấy Chú thích - Cần thực bước phịng ngừa phụ thích hợp cân mẫu dễ hút ẩm hay tan rữa để đảm bảo ràng chúng khơng hút thêm ẩm Trừ có dẫn khác chuyên luận riêng, không, tiến hành việc xác định với g - g chất thử, trộn kỹ từ trước cân xác Làm nhỏ mẫu tới mức bột mịn mẫu hạt tinh thể Cân chén cân nông có nắp thuỷ tinh, sấy khơ 30 phút điều kiện sấy mẫu thử Cho mẫu vào chén, đậy nắp, cân Dàn mẫu thử tới độ dầy khoảng mm, không 10 mm trường hợp vật liệu lớn Đặt chén có mẫu vào buồng sấy, mở nắp để nắp buồng sấy, sấy mẫu nhiệt độ thời gian quy định theo tài liệu riêng, mở lò sấy, đóng nắp chén cân lại đặt nguội tới nhiệt độ phịng, bình hút ẩm trước cân Nếu chất thử nóng chảy nhiệt độ thấp nhiệt độ xác định cho việc thử này, chuẩn bị mẫu mô tả trên, sau đặt vào bình hút chân khơng có chứa axit sunfuric Rút chân khơng tới áp suất 130 Pa (1 mm thuỷ ngân), trì chân khơng 24 giờ, sau cân mẫu khô Xác định lượng hao hụt sau nung Tiến hành dẫn mục “lượng hao hụt sau sấy“ Tuy nhiên, trừ có dẫn khác, không, đốt mẫu nhiệt độ 450° tới 550° dùng đĩa platin, thạch anh sứ thay cho chén cân Xác định tạp chất kim loại Tất phân tích xác định vết kim loại, bắt đầu việc hoà tan mẫu và, được, việc phân huỷ chất hữu mẫu thử Hàm lượng vết kim loại xác định phương pháp đo thiết bị hay phương pháp hoá học Phương pháp phổ nguyên tử kết hợp xác định nhanh độ xác cao, sử dụng rộng rãi trường hợp có số lượng lớn mẫu cần thử Phương pháp hố học dựa hình thành hợp chất mầu đặc trưng tạp chất kim loại Cường độ mầu mẫu chuẩn so sánh mắt dùng quang phổ kế Các phương pháp sử dụng thiết bị (dự kiến) Các phương pháp môt ta mục coi ví dụ phương pháp đo thiết bị đo, dùng để phân tích đinh lượng vài tạp chất kim loại phụ gia thực phẩm Cũng sử dụng phương pháp khác thừa nhận Phương pháp I áp dụng chất tan axit loãng hỗn hợp axit Phương pháp II dùng cho chất khác Việc lựa chọn phương pháp cho xử lý ban đầu chất theo dẫn cho chuyên luận riêng phép thử giới hạn kim loại nặng 8.1 Nguyên tắc Mẫu thử hoà tan axit vơ hố hỗn hợp axit sunfuric, axit nitric số trường hợp axit pecloric Các nguyên tố bari, cadimi, chì, đồng, crôm, kẽm dung dịch xác định phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử lửa thông thường Antimoan aseni xác định cách sử dụng kỹ thuật tạo hydrua lại nhạy 8.2 Lưu ý chung Do lượng kim loại nhỏ, nên đòi hỏi cẩn thận để giảm mức thuốc thử tới mức thấp để tránh gây ô nhiễm thử Mọi dụng cụ thử phải làm hoàn toàn hỗn hợp axit LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn lỗng nóng (1 phần axit clohydric, phần axit nitric đặc phần nước), sau rửa nước trước sử dụng 8.3 Thiết bị dụng cụ 8.3.1 Bình kendal, làm thuỷ tinh silic hay thuỷ tinh bosilicat (dung tích danh định 100 ml) lắp thêm cổ khớp nối B24 hình Phần nối thêm dùng để ngưng khói có mang phễu có khố qua đưa thuốc thử vào bình Hình - Bình kendal cải tiến (kiểu hở) 8.3.2 Thiết bị quang phổ hấp thụ nguyên tử Có thể dùng thiết bị có bán thị trường vận hành theo kiểu hấp thụ, với điều kiện có phương tiện để lựa chọn hỗn hợp chất oxy hoá / nhiên liệu cần thiết từ việc lựa chọn khơng khí, agonm oxit nitơ, hydro axetylen, có độ dài bước sóng từ 180 đến 600 nm Bộ phụ tùng tạo hydrua cần thiết có sẵn hãng chế tạo thiết bị hấp thụ nguyên tử Để thao tác theo kiểu phát xạ phép đo hấp thụ có liên quan đến việc tạo hydrua thể khí, cần có ghi điện thế, tốt nên dùng loại nhiều dải, phủ dải từ - 20 mV 8.4.3 Thuốc thử Thuốc thử phải loại tinh khiết cao cấp chất lượng thuốc thử phân tích Hồn tồn dùng nước khơng chứa kim loại (xem dưới) : (a) Axit nitric, tỷ trọng 1,42 (b) Axit peclỏic, dung dịch 60 % (w/w) (c) Axit sunfuric, H2SO4 98 % (d) Axit clohydric, tỷ trọng 1,16 - 1,18 (e) Dung dịch axit clohydric N chuẩn bị băng cách pha loãng thuốc thử (d) với nước cất không chứa kim loại (f) Nước không chứa kim loại Nước cất chưng cất lại từ thiết bị làm thuỷ tinh hồn tồn, cho qua cột nhựa trao đổi cation, ví dụ Amberlite IR 120 (H) (g) Natri sunfat (h) Các hạt nhỏ natri borohydrua (i) Kali clorua 8.5 Dung dịch chuẩn : Sử dụng dung dịch chuẩn bán sẵn thị trường, pha dung dịch chuẩn sau : (a) Dung dịch chuẩn đồng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Hoà tan 3,928 g sunfat đồng CuSO4.5 H2O tính khiết nước, dùng nước pha lỗng tới 1.000 ml nhiệt độ 20°, bình định mức Dùng nước pha loãng 10 ml tới 100 ml bình định mức cần đến ml = 100 μg Cu (b) Dung dịch chuẩn kẽm Hoà tan 1,000 g bột kẽm tinh khiết hỗn hợp gồm 10 ml nước ml axit clohydric [thuốc thử đặc biệt (d)] dùng nước pha loãng tới 1000 ml nhiệt độ 20°, bình định mức Dùng nước pha loãng 10 ml dung dịch tới 100 ml bình định mức cần ml = 100 μg Zn (c) Dung dịch chuẩn crom Dùng nước pha loãng 5.80 ml dung dịch natri dicromat tới 100 ml nhiệt độ 20° bình định mức, cần ml = 100 μ Cr (d) Dung dịch chuẩn antimoan Hoà tan 2,668 g kali antimoan tactrac K (SbO) C4H4O6 nước cất, dùng nước pha loãng tới 1000 ml nhiệt độ 20°, bình định mức Dùng nước pha loãng 10,0 ml tới 100 ml bình định mức, cần ml = 100 μ Sb (e) Dung dịch chuẩn chì Hồ tan 1,60 g nitrat chì Pb(NO3)2 axit nitric (10 ml axit nitric đặc pha loãng với 20 ml nước, đun sơi để loại bỏ khói nitơ, để nguội) dùng nước pha lỗng tới 1000 ml, bình định mức Dùng nước pha loãng 10,0 ml dung dịch tới 500 ml nhiệt độ 20° bình định mức, cần ml = 100 μPb (f) Dung dịch chuẩn bari Hoà tan 1,779 g bari clorua BaCl2.H2O nước cất, pha loãng nước tới 1000 ml 20°, bình định mức Dùng nước pha loãng 10,0 ml dung dịch tới 100 ml bình định mức vạch, cần ml = 100 μBa (g) Dung dịch chuẩn asen Hoà tan 1,320 g oxit asen As2O3 cách hâm nóng nhiệt độ không vượt 60° với 14 ml dung dịch hydroxit natri N cốc 100 ml Làm nguội, cho thêm 0,2 ml thị phenol phtalein trung hoà axit sunfuric N Chuyển dung dịch vào bình định mức 1000 ml, có chứa 10 g natri hydro cacbonat hoà tan nước, dùng nước rửa hết lượng cốc Pha loãng với nước tới vạch mức nhiệt độ 20°, trộn Dùng nước pha loãng ml dung dịch tới 1000 ml 20° bình định mức, cần ml = 100 μ As (h) Dung dịch chuẩn cadimi Hoà tan 2,282 g 3CdSO4 8H20 nước cất, dùng nước pha loãng tới 1000 ml 20°, bình định mức Dùng nước pha lỗng 10,0 ml dung dịch tới 500 ml 20° bình định mức, cần ml = 20 μg Cd 8.6 Chuẩn bị dung dịch thử Chuẩn bị dung dịch thử theo phương pháp I trường hợp chất hồ tan axit lỗng Dùng phương pháp II chất khác 8.6.1 Phương pháp I Cân xác 2,5 g mẫu hồ tan hỗn hợp gồm ml axit sunfuric ml axit clohydric Chuyển dung dịch vào bình định mức 50 ml Nếu đo bari từ dung dịch, thêm 0,0954 g natri clorua Dùng nước pha loãng tới vạch Gọi dung dịch A 8.6.2 Phương pháp II LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn Cân xác khoảng 2,5 g mẫu thử, đưa vào bình Kendal dung tích 100 ml - 150 ml thêm ml axit nitric loãng Ngay phản ứng ban đầu lắng xuống, đun nhẹ phản ứng mạnh dừng sau để nguội Cho từ từ ml axit sunfuric đậm đặc với tốc độ không gây sủi bọt nhiều đun (thường cần phút - 10 phút) sau đun nóng - chất lỏng có mầu thẫm rõ rệt, từ bắt đầu hoá than Thêm từ từ axit nitric đậm đặc với lượng nhỏ, đốt nóng lần thêm mầu thẫm lại Khơng đốt q mạnh để xẩy q trình hố than mạnh, hay asen bị đi; cần có lượng nhỏ không dư axit nitric tự có mặt suốt q trình Tiếp tục việc xử lý đến dung dịch mầu vàng nhạt không thẫm lại đun thêm Nếu dung dịch cịn có mầu, thêm 0,5 ml dung dịch axit pecloric axit nitric đậm đặc đun nóng khoảng 15 phút, sau thêm 0,5 ml dung dịch axit pecloric đun thêm vài phút Ghi lại tổng lượng axit nitric đậm đặc sử dụng để nguội chút pha loãng với 10 ml nước Dung dịch cần phải hồn tồn khơng có màu (nếu có nhiều sắt, có màu vàng nhẹ) Đun sôi nhẹ, ý tránh trào ngồi, đến xuất khói trắng Để nguội, thêm ml nước lại đun sôi nhẹ đến bốc khói Cuối để nguội, thêm 10 ml axit clohydric N vào đun sôi nhẹ phút Để nguội cho vào bình định mức 50 ml, rửa bình Kendal lượng nước nhỏ Cho nước rửa vào bình định mức pha lỗng với nước vạch mức Nếu muốn đo lượng bari dung dịch, trước pha loãng, thêm 0,0954 g clorua kali làm chất đệm ion hoá để ngăn chặn việc ion hoá bari Gọi dung dịch dung dịch A Chuẩn bị mẫu trắng với lượng thuốc thử dùng việc oxi hoá mẫu 8.7 Xác định hàm lượng antimoan, bari, cadimi, crom, đồng chì kẽm phương pháp hấp thụ nguyên tử 8.7.1 Chuẩn bị dung dịch dựng đường cong chuẩn Dùng ống hút cho vào loạt bình định mức có dung tích 100 ml, 1, 2, 3, ml dung dịch chuẩn thích hợp [các chuẩn từ (a) tới (f) (h)] pha loãng khoảng 50 ml Thêm ml axit sunfuric đậm đặc [thuốc thử (c)] 10 ml axit clohydric đậm đặc [thuốc thử (d)] Lắc để hoà tan chúng Đối với nguyên tố bari [chuẩn (f)], thêm vào 0,191 g clorua kali chất đệm ion hoá Khi điều chế xong dung dịch, pha lỗng dung dịch tới vạch nước khơng có thành phần kim loại Khi dung dịch có hàm lượng 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 μg/ml nguyên tố bari đồng, kẽm, crom, antimoan, hay 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 μg/ml cadimi chì 8.7.2 Điều kiện thiết bị Chọn bước sóng loại khí sử dụng cho nguyên tố theo bảng sau : Nguyên tố Bước sóng (nm) Khí Antimoan 217,6 Khơng khí / axetilen Bari 553,6 Oxit nitơ / axetilen Cadimi 228,8 Khơng khí / axetilen Crom 357,9 Oxit nitơ / axetilen Đồng 324,8 Khơng khí / axetilen Chì 283,3 Khơng khí / axetilen Kẽm 213,9 Khơng khí / axetilen Chế độ đặt thơng số thiết bị khác nhay thay đổi tuỳ theo mơđen, vài thơng số định địi hỏi tối ưu hoá thời điểm sử dụng để đạt kết tốt nháat Vì vậy, thiết bị thử, cần điều chỉnh mô tả dẫn nhà sản xuất, sử dụng kiểu lửa đặt bước sóng đặc trưng xác định 8.7.3 Cách tiến hành Đặt máy quang phổ hấp thụ nguyên tử điều kiện thích hợp Hút dung dịch chuẩn đậm đặc chứa nguyên tố cần xác định tối ưu hố thơng số thiết bị thang đo rộng rãi có độ uốn tối đa thiết bị ghi biểu đồ Đo độ hấp thụ dung dịch chuẩn khác vẽ đồ thị thể độ hấp thụ thực so với nồng độ nguyên tố dung dịch chuẩn Hút dung dịch A thu hồ tan oxi hố ướt mẫu thử dung dịch đối chứng tương ứng xác định độ hấp thụ thực Sử dụng đồ thị vẽ để xác định nồng độ nguyên tố dung dịch mẫu LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Nồng độ nguyên tố (μg/ml) x 50 Lượng mẫu cân (g) = mg/kg nguyên tố mẫu 8.8 Xác hàm lượng asen antimoan kỹ thuật hấp thụ nguyên tử hydrua Asen antimoan xác định sau xử lý hydrua dễ bay chúng thu từ bình tạo hoặc, vài dạng thiết kế, bóng cao su gắn với bình tạo khí Sau khí tách với khí argon đưa vào lửa hydro 8.8.1 Pha dung dịch dựng đường cong chuẩn Sử dụng buret vào loạt bình định mức, dung tích 100 ml 1, 2, 3, ml dung dịch asen antimoan chuẩn [các chuẩn (g) (d)] pha loãng tới khoảng 50 ml với nước cất Thêm ml axit sunfuric đặc [thuốc thử (c)] 10 ml axit clohydric [thuốc thử (d)] Lắc để hoà tan Khi pha xong dung dịch, pha loãng tới vạch mức nước cất 8.8.2 Điều kiện thiết bị Sử dụng máy quang phổ hấp thụ nguyên tử với catốt rỗng thích hợp đèn xả khơng cực, chọn bước sóng cho asen (193,7 nm) ăng ti moan (217,6 nm) 8.8.3 Cách tiến hành Đong 5,0 ml dung dịch chuẩn đậm đặc cho vào bình tạo phản ứng, thêm 25 ml nước ml axit clohydric N [thuốc thử (e)] Nút bình lại loại hết khơng khí mơ tả hướng dẫn sử dụng, nạp đầy khí argon vào thiết bị Ngăn cách bình phản ứng với bình ngun tử hố van nhánh Nhấc bình ngun tử hố nhanh chóng thêm viên natriborohydrua nặng khoảng 0,2 g [thuốc thử (h)] nút lại Đảm bảo tất chỗ nối bảo đảm Khi phản ứng diễn chậm (20 - 30 giây) mở vịi thích hợp để khí argon đẩy hydrua tạo vào lửa Khi loại bỏ toàn hydrua thiết bị ghi thể hiện, trả khoá vị trí ban đầu làm bình Tối ưu hố thơng số thiết bị để có phạm vi đo tối đa cho chuẩn mạnh (đậm đặc nhất) Đo chuẩn khác, dung dịch mẫu dung dịch đối chứng theo trình tự tiến hành Dựng đồ thị tương quan chiều cao Pic ghi thiết bị ghi, với nồng độ asen antimoan dung dịch chuẩn Dùng độ hấp thụ thực mẫu chuẩn, ta đọc nồng độ asen antimoan dung dịch từ đồ thị 8.8.4 Tính tốn Nồng độ asen antimoan (μg/ml) x 50 Lượng mẫu cân (g) = mg/kg asen antimoan mẫu thử 8.9 Xác định thuỷ ngân kỹ thuật hoá hấp thụ nguyên tử 8.9.1 Nguyên tắc Mẫu tro hoá cách đốt điều kiện hồi lưu với axit sunfuric axit nitric Hoàn thiện việc oxi hoá cách thêm dung dịch permanganat kali Sau thêm liên tiếp dung dịch hydroxylamin hydroclorua dung dịch clorua thiếc, hàm lượng thuỷ ngân xác định thiết bị quang phổ hấp thụ nguyên tử hoá lạnh 8.9.2 Thuốc thử dụng cụ + Các thuốc thử đặc biệt (a) Axit nitric, khối lượng riêng 1.40; (b) Axit sunfuric, khối lượng riêng 1.84; (c) Axit sunfuric, xấp xỉ 3,5 M Điều chế cách pha thể tích axit sunfuric đậm đặc (b), với thể thích nước; (d) Axit sunfuric, xấp xỉ M Điều chế cách pha thể tích axit sunfuric 3,5 M (c), với 2,5 thể thích nước; (e) Axit clogydric, khối lượng riêng 1,18; (f) Dung dịch permanganat kali, 50,0 g/L; LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn (g) Dung dịch hydroxylamin hydroclorua, 100,0 g/L; (h) Dung dịch clorua thiếc Điều chế cách hoà tan 25,0 g clorua thiếc (SnCl2.2H2O) 50 ml axit clohydric (e) Phe với nước thành 250 ml cho sục khí nitơ qua dung dịch Bảo quản với vài hạt thiếc kim loại; (i) Hỗn hợp axit crom Hoà tan 4,0 g kali dicromat 300 ml axit sunfuric 3,5 M (c) pha với nước thành lít; (j) Mangan peclorat, dạng hạt, để làm khơ khí; (k) Clorua thuỷ ngân + Các dung dịch chuẩn Dùng dung dịch chuẩn có sẵn thị trường, hoặc, điều chế dung dịch chuẩn sau : (a) Dung dịch clorua thuỷ ngân, 0,5 mg Hg/ml; Cân 0,677 g clorua thuỷ ngân (k) xác đến 0,1 mg, hồ tan khoảng 250 ml axit sunfuric 3,5 M (c) bình định mức có dung tích lít, thêm khoảng 700 ml nước, sau nhỏ giọt dung dịch permanganat kali (f) bền mầu sắc Thêm nước vạch mức trộn kỹ Pha dung dịch tháng lần (b) Dung dịch clorua thuỷ ngân, 0,02 μg Hg/ml Pha loãng dung dịch chuẩn clorua thuỷ ngân 0,5 mg Hg/ml [chuẩn (A)] tới hệ số 25.000 cách pha loãng liên tiếp với axit sunfuric [thuốc thử đặc biệt (d)], ví dụ, 10 ml pha thành 250 ml hai lần, lại pha 10 ml thành 400 ml Trước làm đầy tới vạch dung dịch pha loãng cuối cùng, thêm dung dịch permanganat kali [thuốc thử đặc biệt (f)] nhỏ giọt màu sắc không đổi Pha dung dịch hàng ngày + Thiết bị thử Tất dụng cụ thuỷ tinh phải làm axit nitric nóng [thuốc thử đặc biệt (a)] rửa kỹ nước trước sử dụng - Bình vơ hố lắp với bình ngưng hồi lưu (xem hình 2) - Các bình cầu, có nút thuỷ tinh nối với hai ống, để kéo thuỷ ngân có vạch đo đánh dấu yêu cầu đo Dung tích bình trịn vị trí vạch đo tuỳ thuộc vào máy quang phổ hấp thụ nguyên tử sử dungj Làm bình trịn hỗn hợp axit crom [thuốc thử đặc biệt (i)], nước máy nước cất hai lần trước dùng - Thiết bị hấp thụ nước, chứa peclorat mangan [thuốc thử đặc biệt (j)] - Máy quang phổ hấp thụ nguyên tử, thích hợp cho việc xác định thuỷ ngân lạnh mạch kín hở, có thiết bị ghi 8.9.3 Cách tiến hành 8.9.3.1 Tro hố Cân xác đến mg khoảng 0,5 g mẫu chứa không 0,5 μg tổng lượng thuỷ ngân Cho mẫu vào bình phản ứng (M), thêm vài hạt thuỷ tinh Nối bình phản ứng với ống ngưng (D) đóng van (R) (Hình 2) Đưa vào ống ngưng 25 ml axit nitric [thuốc thử đặc biệt (a)] cho thêm 10 ml axit sunfuric [thuốc thử đặc biệt (b)] Lắp thiết bị mở bình ngưng tụ (A) Mở khoá cẩn thận lượng nhỏ hỗn hợp axit chạy vào bình phản ứng Ngắt dịng axit thấy phản ứng xảy mãnh liệt Tháo hết chất ống ngưng vào bình phản ứng, trộn kỹ thành phần bình cách lắc cẩn thận để khố vị trí mở Đốt nóng bình phản ứng từ từ Ngay hết bọt, đóng khố (R), Tiếp tục đun để thu lấy chất ngưng tụ ống ngưng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Ngừng đun chất binh phản ứng bắt đầu hoá than Cho lượng nhỏ chất ngưng tụ vào bình phản ứng, lại đóng khố tiếp tục đun bình phản ứng Lập lại trình tự chất bình hoá than đun Khi tượng hoá than dừng, đun thêm chất ngưng tụ vào có khói trắng Tiếp tục đun thêm chất ngưng tụ Cuối cùng, đốt chất bình thấy khói trắng Ngừng đun để nguội xấp xỉ 40° Mở van tất chất ngưng tụ vào bình phản ứng Rửa thiết bị từ đỉnh bình ngưng tụ ml - 10 ml nước thu lấy nước rửa vào bình phản ứng tháo khỏi khoang ống ngưng 8.9.3.2 Xử lý dung dịch thử Nhỏ giọt dung dịch permanganat kali [thuốc thử đặc biệt (f)] vào bình phản ứng, khuấy có màu hồng bền Ghi lại lượng thuốc (f) sử dụng, (nếu lượng dung dịch vượt 10 ml, lặp lại quy trình tro hố trên) Đun từ từ đến sơi, để nguội Rót lượng chứa bình phản ứng vào bình cầu, rửa bình phản ứng nước cho dịch rửa vào bình cầu Đo hàm lượng thuỷ ngân (xem bên dưới) ngày xử lý dung dịch thử 8.9.3.3 Đo hàm lượng thuỷ ngân Cho ml hydroxylamin hydro clorua [thuốc thử đặc biệt (g)] vào bình trịn nói làm đầy tới vạch nước cất hai lần, axit sunfuric [thuốc thử đặc biệt (d)] trường hợp dung dịch chuẩn Thêm ml dung dịch clorua kẽm [thuốc thử đặc biệt (g)] vào, lắp bình cầu, nối với thiết bị hấp thụ với máy quang phổ hấp thụ nguyên tử Đưa máy quang phổ vào hoạt động Trộn kĩ chất bình cầu cách lắc nhẹ, đưa khơng khí khí nitơ qua, đo ghi lại Tiến hành đo nhanh tốt sau thêm clorua kẽm Nếu sử dụng hệ thống hở, đợi 30 giây trước cho khơng khí khí nitơ qua 8.9.3.4 Đồ thị chuẩn Cho 2, 5, 10, 15 25 ml dung dịch thuỷ ngân chuẩn [tiêu chuẩn (b)] vào bình cầu khác 25 ml axit sunfuric [thuốc thử đặc biệt (d)] vào bình cầu thứ sáu Nhỏ thêm dung dịch permanganat kali [thuốc thử đặc biệt (f)] vào lắc bình, khơng có biến đổi màu sắc Đo hàm lượng thuỷ ngân mô tả Dựng đồ thị chuẩn, với giá trị hấp thụ đo tung độ hàm lượng thuỷ ngân tương ứng tính μg hồnh độ Các dung dịch chuẩn làm việc có chứa : 0, 0,04; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 μg thuỷ ngân tương ứng 8.9.3.5 Phương pháp bổ sung Phương pháp bổ sung dùng nêu sử dụng hệ thống hở Đưa số dung dịch chuẩn làm việc (xem mục 8.9.3.4) vào bình cầu thêm lượng nước dung dịch mẫu thu sau xử lý (xem mục 8.9.3.2) Lượng thuỷ ngân bình phải nằm dải mà máy đo thể quan hệ tuyến tính Đo hàm lượng thuỷ ngân mô tả mục 8.9.3.3 Nếu cần thiết, tiến hành xác định vài lần dùng dung dịch chuẩn khác 8.9.3.6 Xác định mẫu đối chứng (mẫu trắng) Tiến hành tất bước, từ tạo tro đến đo đạc, trừ việc đưa mẫu vào Khi xử lý dung dịch, thêm lượng dung dịch permanganat kali [thuốc thử đặc biệt (f)] với lượng dùng cho mẫu thí nghiệm 8.9.4 Tính tốn Đọc từ đồ thị chuẩn lượng thuỷ ngân, tính μg, tương ứng với giá trị hấp thụ đo Lấy lượng thủy ngân tìm mẫu thử trừ lượng thuỷ ngân tìm thấy mẫu trắng Hàm lượng thực thuỷ ngân (μg) Lượng mẫu cân (g) = mg/kg Hg mẫu thử Phép thử giới hạn asen LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Trừ hướng dẫn khác cho chuyên luận, phương pháp II trình bày ưa dùng phương pháp I 9.1 Phương pháp I (quy trình Gutzeit) 9.1.1 Điều chế dung dịch mẫu Dung dịch thu cách xử lý mẫu hướng dẫn cho chuyên luận, dùng trực tiếp làm dung dịch mẫu quy trình tiến hành 9.1.2 Pha chế dung dịch chuẩn asen Cho vào 50 ml nước : 10 ml thuốc thử axit clohydric nhiễm thiếc 1.0 ml thuốc thử asen loãng Dung dịch thu sau xử lý mơ tả quy trình đây, tạo màu giấy clorua thuỷ ngân, dùng làm màu chuẩn, tương đương với 10 μg asen 9.1.3 Cách tiến hành Chuyển dung dịch (D) vào bình hình nón có dung tích 120 ml (xem hình 3) Bình lắp nút cao su, bên có ống thuỷ tinh dài 200 mm đường kính ống 6.5 mm xuyên qua Đầu ống thuỷ tinh cắt vát góc có lỗ đường kính khơng nhỏ mm thành (cạnh) ống Cách khoảng 40 mm phía nút, ống cắt rới vng góc thành hai phần : đĩa giấy thử (A) có đường kính đường kính ngồi ống đặt xen vào hai đoạn ống Hai đoạn ống có giấy thử nối chặt với ống cao su (B) Giấy thử hình tròn làm từ giấy lọc (Whatman No.1 tương đương), ngâm dung dịch clorua thuỷ ngân % pha ethanol, làm khơ nhờ dịng khí A Đĩa thí nghiệm giấy thử clorua thuỷ ngân B Đoạn ống nối cao su C Gạc bão hồ với axetat chì D Dung dịch thử E Các miếng nhơm vng Hình - Thiết bị để thử giới hạn asen Nút lỏng lẻo đầu ống gạc bơng ngâm dung dịch axetat chì %, làm khơ (C) Trong bình nón, bỏ thêm ba miếng nhôm vuông (8 mm x mm x mm) (E) nút chặt bình ngày nút cao su Đặt bình bể nước nhiệt độ 25° 45 phút Đồng thời, tiến hành thử nghiệm song song, dùng dung dịch asen chuẩn thay cho mẫu thử So sánh màu sắc hai miếng giấy thử clorua thuỷ ngân Cường độ màu từ mẫu thử không lớn cường độ màu màu chuẩn 9.2 Phương pháp II (quy trình đo màu) 9.2.1 Thiết bị dụng cụ Thiết bị thí nghiệm thơng thường trình bày sơ đồ kèm theo Nó bao gồm bình sinh asen 125 ml (A), với cổ nối tiêu chuẩn 24/40 (B) lắp vừa khít với phận lọc (C) ống hấp thụ (E) nối ống mao dẫn có đường kính mm, đường kính ngồi mm qua ổ nối hình cầu lõm (D), giữ chặt kẹp số 12, nối với phận Nói cách khác, thiết bị thể nguyên tắc tổ hợp chung mô tả sử dụng LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Hình - Thiết bị để thử giới hạn asen - Phương pháp II 9.2.2 Thuốc thử 9.2.2.1 Dung dịch bạc diethyldithiocarbamat Hoà tan g bạc dietyldithiocarbamat tái kết tinh, (C 2H5)2NCSSAg 200 ml pyridin (cấp thuốc thử) tủ hút Bảo quản dung dịch lọ màu sẫm dùng vịng tháng Bạc dietyldithiocarbamat sẵn có thị trường điều chế sau : Hoà tan 1.7 g nitrat bạc (cấp thuốc thử) 100 ml nước Trong bình khác, hồ tan 2,3 g natri dietyldithiocarbamat (C2H5)2NCSSNa.3H2O, 100 ml nước, lọc Làm nguội hai dung dịch đến khoảng 15°, trộn lẫn hai dung dịch Trong khuấy, thu chất kết tủa màu vàng chén nung, phễu thuỷ tinh xốp trung bình rửa với khoảng 200 ml nước lạnh Kết tinh lại thuốc thử, dạng điều chế dẫn trên, dạng mua sẵn, theo cách sau : hoà tan pyridin dc chưng cất, dùng khoảng 100 ml dung môi cho g thuốc thử, lọc Thêm vào thể tích nước lạnh thể tích dung dịch pyridin, khuấy, Lọc lấy kết tủa sử dụng lực hút, rửa nước lạnh làm khô chân không nhiệt độ phòng đến Muối khơ có màu vàng tinh khiết, phải khơng biến đổi đặc tính sau tháng bảo quản lọ sẫm màu Loại bỏ chất biến đổi màu bốc mùi hắc, nặng 9.2.2.2 Dung dịch chuẩn asen Cân xác 132,0 mg trioxit asen tán thành bột mịn làm khơ 24 bên chất có tác dụng hút ẩm, làm khơ thích hợp, hồ tan ml dung dịch natri hydroxit (1 : 5) Trung hồ dung dịch với axit sunfuric lỗng, cho thêm 10 ml dư, pha loãng thành 1000 ml nước đun sôi trộn Chuyển 10 ml dung dịch vào bình định mức tích 1000 ml, thêm 10 ml axit sunfuric lỗng, pha lỗng tiếp tới thể tích nước đun sôi trộn Chỉ sử dụng dung dịch cuối này, có chứa μg asen (As) ml, vịng ngày 9.2.2.3 Dung dịch clorua thiếc Hồ tan 40 g dihydrat clorua thiếc (ở cấp thuốc thử) SnCl2.2H2O 100 ml axit clohydric Bảo quản dung dịch lọ thuỷ tinh sử dụng vịng tháng 9.2.2.4 Bơng tẩm axetat chì Ngâm bơng vào dung dịch bão hồ axetat chì (cấp thuốc thử), gạn ép hết dung dịch thừa làm khô chân khơng nhiệt độ phịng Chú thích - Khi điều chế sử dụng cần ý tránh bị nhiễm chì 9.2.3 Xử lý dung dịch mẫu Dung dịch thu cách xử lý mẫu dẫn chuyên luận cụ thể, dùng trực tiếp dung dịch mẫu tiến trình thử nghiệm Dung dịch mẫu từ hợp chất hữu xử lý bình phát khí (A) theo trình tự chung sau đây, khơng có hướng dẫn khác : Cảnh báo : Một vài chất phản ứng bất ngờ, cho nổ lớn vơ hố hydro peroxyt Những biện pháp phịng ngừa an tồn phù hợp phải áp dụng ln ln Chú thích - Nếu có mặt hợp chất chứa halogen, dùng nhiệt độ thấp làm nóng mẫu với axit sunfuric, khơng đun sơi hỗn hợp, cẩn thận cho thêm peroxyt trước bắt đầu than hoá, để ngăn ngừa mát asen hoá trị ba LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Cho g mẫu vào bình phát khí, thêm ml axit sunfuric vài hạt thuỷ tinh đem vô hố nhiệt độ khơng q 120° bếp điện tủ hút cho đếnk hi bắt đầu hố thành than (một vài mẫu càan cho thêm lượng axit sunfuric để làm ẩm hồn tồn, tổng lượng thêm khơng nên q 10 ml) Sau mẫu bắt đầu phân huỷ axit, cẩn thận cho vào giọt hydro peroxyt 30 % đợi cho phản ứng dịu đốt nóng lại sau giọt cho thêm Vai giọt phải thêm vào chậm trộn kỹ để tránh phản ứng nhanh, ngừng đun nóng sủi bọt nhiều Khuấy dung dịch bình để ngăn ngừa chất khơng bị phản ứng bị cháy kết thành đáy bình vơ hố Duy trì điều kiện oxy hố q trình vơ hố cách thêm lượng nhỏ peroxyt lúc hõn hợp có màu nâu màu sẫm Tiếp tục vơ hố chất hữu bị phân huỷ, tăng từ từ nhiệt độ bếp đốt đến 250° ữ 300° khói axit sunfuric bốc nhiều dung dịch trở nên khơng màu, cịn màu vàng rơm nhạt Làm nguội, cẩn thận cho thêm 10 ml, tiếp tục cho bay (khói axit sunfuric bốc lên) làm nguội Thêm cách thận trọng 10 ml nước, trộn, rửa thành bình vài ml nước, pha loãng tới 35 ml 9.2.4 Cách tiến hành Nếu dung dịch mẫu không xử lý bình phát khí, cho vào bình thể tích dung dịch, điều chế dẫn, tương đương với g chất thử thêm nước để tạo nên 35 ml Thêm 20 ml axit sunfuric loãng (1 : 5) ml kali iodua 0,5 ml dung dịch clorua thiếc, trộn lẫn Để yên hỗn hợp 30 phút nhiệt độ phòng Nhồi vào ống lọc (C) nút bơng tẩm axetat chì, để khoảng khơng khí nhỏ nút, bơi trơn chỗ nối (B) (D) mỡ chuyên dụng cần thiết, nối lọc đốt với ống hấp thụ (E) Chuyển ml dung dịch bạc dietyldithiocarbamat tới ống hấp thụ, thêm g hạt kẽm (20 mesh) vào hỗn hợp bình nút ống nối có cổ chuẩn vào bình, để hydrro phát biến đổi màu diễn nhiệt độ phòng (25° ± 3°) 45 phút, xoay nhẹ bình cách quãng khoảng 10 phút / lần (Việc cho thêm lượng nhỏ isopropanol vào bình cải thiện tính đồng tốc độ phát khí), tháo ống hấp thụ khỏi phận lọc máy phát khí cho dung dịch bạc dietyldithiocarbamat vào cuvet cm để đo Xác định độ hấp thụ bước sóng hấp thụ lớn 535 nm 540 nm với máy đo phổ đo màu thích hợp, dùng dung dịch bạc dietyldithiocarbamat mẫu trắng Độ hấp thu màu đỏ từ dung dịch mẫu không đậm độ hấp thu ml dung dịch asen chuẩn xử lý theo cách giống điều kiện giống mẫu Nhiệt độ phòng trình phát asen từ dung dịch chuẩn nên giữ khoảng ± 2° với nhiệt độ xác định mẫu Chú thích - Các kim loại muối kim loại crom, côban, đồng, thuỷ ngân, mơlípđen, niken, paladi bạc cho gây trở ngại cho việc sinh asen Antimoan mà tạo stibin kim loại dường tạo nhiễu dương tính màu sắc với bạc diethyl dithocacbamat Stibin cho màu đỏ có độ hấp thụ cực đại 510 nm, 535 - 540 nm, độ hấp thụ phức hợp antimoan lại giảm tới mức kết xác định không chênh lệch đáng kể Chú thích - Tất thuốc thử dùng phép thử giới hạn asen cần có lượng asen thấp 10 Thử giới hạn crôm Phép thử giới hạn mô tả nhằm xác định xem liệu mẫu thử chứa crôm nhiều hay 20 mg/kg 10.1 Cách tiến hành Cân 1,0 g mẫu thử vào đĩa thạch anh Đốt thành than, nâng dần nhiệt độ để nguội, cho 10 ml dung dịch magie nitrat 25 %; cho bay hơi, làm nóng dần khơng cịn nitơ Nung mẫu lị 600°C tất hạt đen biến (1h) Hoà tan cặn với 10 ml axit sunfuric N 20 ml nước Đun nóng bếp cách thuỷ khoảng phút Thêm 0,5 ml pecmanganat kali 0,1 N Thêm nhiều hơn, dung dịch nhạt màu Đậy mặt kính đồng hồ, đun nóng bếp cách thuỷ khoảng 20 phút Cho thêm dung dịch azid natri %, 10 giây cho giọt, thuốc tím dư loại hết (tránh thừa azid natri; thường hai giọt đủ) Làm nguội dung dịch vịi nước chảy lọc có dioxít mangan Cho dung dịch vào bình định mức 50 ml Thêm vào 2,5 ml dihydrogenphosphat natri M, thêm ml diphenyl carbazide đổ đầy nước tới vạch Đo độ hấp thụ 540 nm sau cho diphenyl carbazide vào 30 phút Một mẫu trắng với hai thuốc thử cho thấy khơng có màu có màu tía nhẹ LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Làm thử nghiệm song song đồng thời, với 1,00 ml crom chuẩn (1 ml = 20 μg crôm) vài ml đường sacaz đặt vào đĩa thạch anh khác Xử lý hỗn hợp mẫu đo độ tắt bước sóng Tính tốn lượng crơm mẫu từ giá trị độ tắt quan sát 11 Phép thử giới hạn tổng kim loại nặng Đây phép thử theo kinh nghiệm “bắt - tất“ kim loại nặng đây, (ngồi chì) : thuỷ ngân, cadimi, antimoan, asen (một phần), bạc, đồng vài kim loại khác Tất kim loại tạo màu với hydrogen sunfua thí nghiệm thiết kế để chứng tỏ tổng lượng có mặt, biểu diễn chì, khơng vượt q giới hạn kim loại nặng xác định nhiều chuyên luận khác Kẽm thiếc tạo thành sunfit chúng không bị ngả màu độ pH thí nghiệm (3 - 4) chúng ảnh hưởng tới phép thử mức độ Phép thử hữu ích để có mặt tạp chất kim loại nặng vật liệu thô từ nguồn mới, phát nhiễm bẩn ngẫu nhiên mà nhà sản xuất khơng nhận biết Nó cung cấp xác nhận “thực hành sản xuất tốt“ Tuy nhiên phương pháp sản xuất cấp chất lượng vật liệu thơ dùng lý để tin tưởng tạp cháat thuỷ ngân cadimi có mặt thì, phép thửu cụ thể tạp chất nghi ngờ cần thực Phương pháp I dùng cho chất mà chúng tạo dung dịch không màu suốt trước thêm in sunfit vào, cần dùng quy trình thử nghiệm trừ có hướng dẫn khác chuyên luận riêng Phương pháp II sử dụng cho chất không sinh dung dịch không màu suốt điều kiện thử nêu phương pháp I cho chất mà, chất phức tạp chúng, gây nhiễm với kết tủa kim loại nặng sunfit 11.1 Thuốc thử a) Ammoni Pha loãng 400 ml hydroxit amoni (cấp thuốc thử) tới 1000 ml với nước b) Axít clohydric Dùng axit clohydric (cấp thuốc thử) điều chế dung dịch axit clohydric sử dụng phép thử c) Dung dịch nitrat chì Hồ tan 159,8 mg nitrat chì, Pb(NO3) 2, 100 ml nước có chứa ml axit nitric, sau pha lỗng với nước thành 1000 ml trộn Dung dịch cần pha chế bảo quản bình chứa thuỷ tinh khơng có muối chì d) Dung dịch chì chuẩn Vào ngày dùng, pha loãng 10,0 ml dung dịch gốc nitrat chì, đo xác, với nước để có 100,0 ml Mỗi ml dung dịch điều chế thể chứa lượng tương đương 10 μg ion chì (Pb) 11.2 Cách tiến hành Chú thích - Trong cách tiến hành cho phương pháp I phương pháp II, khơng điều chỉnh xác đọ pH dung dịch giới hạn đặc trưng làm ảnh hưởng đến độ nhạy phép thử cách đáng kể 11.2.1 Phương pháp I a) Dung dịch A Dùng pipet nhỏ ml dung dịch chì chuẩn (20 μg ion chì (Pb) vào ống Nessler dung tích 50 ml) trừ dẫn khác chuyên khảo Chỉnh độ pH từ 3,0 đến 4,0 (giấy thị pH phạm vị hẹp) cách thêm axit axetic loãng amoniac, pha loãng với nước thành 40 ml trộn b) Dung dịch B Cho vào ống Nessler dung tích 50 ml dùng cho dung dịch A, 25 ml dung dịch mẫu xử lý hướng dẫn chuyên khảo riêng Chỉnh độ pH đến khoảng 3,0 4,0 (giấy thị pH phạm vi hẹp) cách thêm axit axetic loãng amoniac, pha loãng tới 40 ml với nước trộn c) Dung dịch C Cho vào ống Nessler 50 ml thứ ba, hai dùng cho dung dịch A B, 25 ml dung dịch mẫu xử lý hướng dẫn chuyên khảo cho thêm thể tích dung dịch chì chuẩn giống cho dung dịch A Điều chỉnh độ pH đến khoảng 3,0 4,0 (giấy thị pH phạm vi hẹp) cách thêm axit axetic loãng amoniac, pha loãng nước tới 40 ml trộn LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Thao tác tủ hút (fume hood), thêm vào ống 10 ml thuốc thử hydrogen sunfit pha, trộn, để yên phút nhìn soi xuống bề mặt trắng Màu dung dịch B không sẫm màu dung dịch A, màu dung dịch C giống sẫm màu dung dịch A Nếu màu dung dịch C mà nhạt màu dung dịch A mẫu thử tạo tượng nhiễu phải dùng phương pháp II 11.2.2 Phương pháp II Tiến hành hướng dẫn phương pháp I để điều chế dung dịch B sau : Thao tác tủ hút (fume hood), cho lượng xác định mẫu, cân xác, vào chén nung thích hợp, cho axit sunfuric đủ để làm ướt mẫu, đốt cẩn thận nhiệt độ thấp cháy hết, đậy hờ chén nung nắp thích hợp đốt Sau chất thử cháy hết thành than, cho ml axit nitric giọt axit sunfuric, làm nóng cẩn thận khói trắng bốc ra, sau tiến hành đốt nóng, tốt lị nung, 500° tới 600° tất than cháy hết Làm nguội, cho ml axit clohydric loãng (1 : 2), đậy kín vơ hố thiết bị cách nước 10 đến 15 phút Mở nắp, cho bốc từ từ thiết bị cách nước khô Làm ẩm cặn giọt axit clohydric, cho 10 ml nước nóng để vơ hố phút Cho vào giọt amoniac dung dịch vừa tới chớm kiềm giấy quỳ, pha loãng nước tới 25 ml điều chỉnh độ pH đến 3,0 4,0 (giấy thị pH phạm vị hẹp) cách cho thêm axit axetic loãng Lọc cần, rửa chén nung phễu lọc 10 ml nước, cho dung dịch nước rửa vào ống Nessler 50 ml, pha loãng với nước tới 40 ml trộn Pha chế dung dịch C theo cách tương tự dung dịch B, thêm vào mẫu chén nung, thể tích dung dịch chì chuẩn giống cho vào dung dịch A Tiến hành ppp I từ “theo thao tác tủ hút, thêm “ 12 Phép thử giới hạn sắt Lấy 0,5 g mẫu cân xác tới mg, cho thêm ml axit clohydric cho bay đến khô thiết bị cách nước Hoà tan cặn ml axit clohydric 20 ml nước, cho thêm vài giọt brom (Br) Đun sôi dung dịch tủ hút (fume hood) để đuổi brom (Br), làm nguội, pha lỗng với nước, tới 25 ml Sau cho thêm 50 mg amonium persunfat ml amoni thioxyanat Bất kỳ màu đỏ tạo không đậm màu dung dịch đối chứng thực cách giống dung dịch thử có chứa lượng sắt chuẩn, nêu chuyên luận riêng, thay cho dung dịch mẫu 13 Phép thử giới hạn chì 13.1 Thuốc thử đặc biệt Lựa chọn thuốc thử có hàm lượng chì thực tế thấp tốt, phải bảo quản tất dung dịch lọ thuỷ tinh borosilicat, tráng kỹ tất lọ thuỷ tinh axit nitric loãng ấm (1 : 2) rửa nước a) Dung dịch xyanua - amoniac (amoni - cyanide) Hoà tan g kali xyanua 15ml thuốc thử amoniac đậm đặc pha loãng với nước tới 100 ml b) Dung dịch chuẩn chì pha lỗng (1 μg Pb ml) Ngay trước dùng, chuyển 10 ml chuẩn chì có chứa 10 μg chì/1 ml vào bình định mức 100 ml, pha lỗng đến thể tích bình axit nitric loãng (1 : 100) trộn 13.2 Dung dịch mẫu Dung dịch thu cách xử lý mẫu dẫn chuyên luận riêng sử dụng trực tiếp làm dung dịch mẫu quy trình thử nghiệm Các dung dịch mẫu hợp chất hữu xử lý theo phương pháp chung sau, (trừ có hướng dẫn khác) Chú thích - Một vài chất phản ứng bất ngờ nổ dội vơ hố với hydro - peroxit Những biện pháp an tồn thích hợp cần áp dụng lúc Chuyển 1,0 g mẫu thử vào bình thích hợp, cho ml axit sunfuric vài hạt thuỷ tinh vơ hố nhiệt độ không 120° bắt đầu thành than, tốt dùng bếp điện tủ hút (fume hood) (Axit sunfuric cho thêm để làm ướt hoàn toàn số mẫu, tổng thể tích thêm vào khơng nên q 10 ml) Sau mẫu bước đầu phân huỷ axit, cẩn thận thêm vào giọt hydro peroxit 30 % để phản ứng êm dịu cần đốt nóng lại giọt Một giọt phải cho vào chậm trộn kỹ để tránh phản ứng nhanh, phải ngừng đun nóng có nhiều bọt Lắc xoáy dung dịch LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn bình, để tránh chất khơng phản ứng đóng cháy thành đáy bình vơ hố Thêm dung dịch peroxit dung dịch bắt đầu sẫm màu tiếp tục vơ hố chất hữu bị phá huỷ Tăng từ từ, nhiệt độ bếp đốt tới 250° - 300° khói sunfua trioxit nhiều dung dịch trở nên khơng màu lại màu vàng rơm nhạt Làm nguội, cẩn thận thêm vào 10 ml nước, tiếp tục cho bốc khói đặc làm nguội Chuyển có tính cách định lượng dung dịch vào phễu chiết với nước trợ giúp 13.3 Cách tiến hành Chuyển dung dịch mẫu, xử lý dẫn chuyên luận riêng vào phễu chiết cho thêm ml amoni xitrat (PbT) ml hydroxylanmin hydroclorua, khơng có hướng dẫn khác (dùng 10 ml dung dịch xitrat xác định chì muối sắt) Cho giọt phenol đỏ vào phễu chiết, làm cho dung dịch vừa tới kiềm hoá (màu đỏ) cách thêm amoniac đậm đặc vào Làm nguội, dung dịch (nếu cần) dịng nước chảy, sau cho thêm ml kali cyanua Ngay chiết dung dịch với phần 5,0 ml thuốc thử để chiết dithizon dùng để chiết Rút phần chiết vào phễu chiết khác dung dịch dithizon giữ màu xanh Lắc dung dịch dithizon hỗn hợp 30 giây với 20 ml axit nitri loãng (1 : 100), loại bỏ lớp clorofooc, thêm vào dung dịch axit 5,0 ml dithizon chuẩn ml dung dịch amoni - xyanua lắc 30 giây Màu đỏ tía dung dịch clorofooc mẫu có mặt dithizon chì phải khơng vượt q so với màu bình đối chứng có chứa thể tịch dung dịch chì chuẩn lỗng tương dương với tổng lượng chì quy định chuyên khảo, xử lý theo cách giống mẫu 14 Phép thử giới hạn thuỷ ngân 14.1 Thiết bị phát thuỷ ngân Sử dụng thiết bị đo phổ hấp thụ nguyên tử thích hợp nào, trang bị ghi phản hồi nhanh đo xạ hấp thụ thuỷ ngân đường cộng hưởng thuỷ ngân 253,6 nm Một thiết bị đo máy đo thuỷ ngân, trang bị phận ghi dải biến động, thảo mãn nhu cầu 14.2 Thiết bị sinh khí Thiết bị sinh khí mơ tả theo hình 1, bao gồm dụng cụ đo lưu lượng (a), đo tốc độ lưu lượng 2,7 l/h, nối qua khố ba cửa (b) có nút Teflon tới chai rửi khí có dung tích 125 ml (c d), nối tiếp với ống làm khô có bơng thuỷ tinh (e) cuốicùng cuvet hấp thụ chất lỏng thạch anh thích hợp (f), kết thúc với lỗ thơng (g) Chú thích - Buồng hấp thụ thay đổi chiều dài đường quang học và, tuỳ thuộc vào loại thiết bị phát thuỷ ngân sử dụng Chai c lắp với bình cầu (Corning 31770 125 EC tương đương), chai đánh dấu vạch chia 60 ml ống làm khô e bọc sơ thuỷ tinh magie peclorat Chai c dùng cho dung dịch thử, chai d để rỗng suốt trìnhh thử, dùng để hứng giọt nước Có thể dùng thiết bị lắp ráp mơ tả hình vẽ Mơi trường sinh khí khơng khí nén, khí nitơ nén Hình - Thiết bị sinh khí 14.3 Pha dung dịch chuẩn LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Cho 1,71 g nitrat thuỷ ngân, Hg(NO3)2.H2O vào bình định mức dung tích 1000 ml, hồ tan hỗn hợp 100 ml nước ml axit nitric, pha loãng với nước tới vạch mức trộn (Loại bỏ sau tháng) Cho 10 ml dung dịch vào bình định mức 1000 ml khác, axit hố với ml dung dịch axit sunfuric loãng (1: 5), pha loãng với nước tới vạch mức trộn (Loại bỏ sau tuần) Vào ngày sử dụng, cho 10,0 ml dung dịch thức hai vào bình định mức 100 ml, axit hoá với ml dung dịch axit sunfuric loãng (1 : 5), pha loãng với nước tới vạch mức trộn Mỗi ml dung dịch chứa μg Hg Cho 2,0 ml dung dịch (2 μg Hg) vào cốc dung tích 50 ml, thêm vào 20 ml nước, ml dung dịch axit sunfuric loãng (1 : 5), ml dung dịch thuốc pecmanganat kali (1 : 25) Đậy cốc lại nắp kính đồng hồ, đun sơi vài giây để nguội 14.4 Xử lý mẫu Xử lý hướng dẫn chuyên luận riêng 14.5 Cách tiến hành Lắp thiết bị sục khí hình 1, với chai c d khơng đựng gì, rỗng khố b vị trí đường dẫn phụ Nối thiết bị với buồng hấp thụ (f) thiết bị, điều chỉnh lưu lượng khơng khí khí nitơ cho, cách tiến hành sau đây, đạt khả tái tạo lắp lại độ hấp thụ lớn mà không sinh nhiều bọt dung dịch thử Thu số đọc đường 253,6 nm, phải tuân theo dẫn sử dụng thiết bị nhà sản xuất Xử lý việc pha dung dịch chuẩn sau : Huỷ bỏ thuốc tím thừa cách thêm dung dịch clorua hydroxylamin : 10, nhỏ giọt dung dịch màu Rửa dung dịch chai c nước, pha loãng với nước tới vạch 60 ml Thêm ml dung dịch clorua thiếc 10 % (được pha tuần, cách hoà 20 g SnCl22H2O vào 40 ml axit clohydric ấm pha loãng với 160 ml nước), nối chai c lại với thiết bị sục khí Vặn khố b từ vị trí nhánh sang vị trí sục khí, ghi nhận số đọc thiết bị ghi Tháo chai c khỏi thiết bị sục khí, bỏ hỗn hợp chuẩn, rửa chai c nước, lặp lại trình tự nêu với mẫu xử lý; Mọi chất hấp thụ sinh trình xử lý mẫu không vượt lượng chất hấp thụ mẫu tiêu chuẩn 15 Phép thử giới hạn niken Hoà tan 10 g mẫu với lượng nước đủ để tạo 20 ml, thêm ml bromin ml dung dịch axit xitric 20 % W/V, trộn thêm 10 ml thuốc thử amoniac ml thuốc thử dimetylglyxerin Trộn, pha loãng tới 50 ml nước để yên phút; màu sắc sinh không đậm màu sinh cách xử lý tương tự, lúc, 1,0 ml dung dịch niken chuẩn [10 mg/kg Ni điều chế cách pha loãng 1,0 ml dung dịch clorua niken 0,401 % W/V (NiCl2.2H2O cấp thuốc thử phân tích) với nước thành 100,0 ml] pha loãng thành 20 ml với nước (0,5 mg/kg Ni) 16 Phép thử giới hạn selen 16.1 Thuốc thử a) Dung dịch diaminonaphthalen - 2,3 Vào ngày dùng, hoà tan 100 mg 2,3 diaminonaphthalen (C10H10N2) 500 mg hydroxylamin hydrochlorua (NH2OH.HCl) vào axit clohydric đủ để tạo thành 100 ml b) Dung dịch selen chuẩn Cho 120,0 mg selen kim loại dạng bột vào bình định mức 1000 ml, hồ tan 100 ml axit nitric loãng (1 : 2), làm ấm dần thiết bị cách nước để gây tác dụng với dung dịch Làm mát, pha loãng với nước đến vạch mức trộn Cho 5,0 ml dung dịch vào bình định mức 200 ml, pha lỗng với nước tới vạch trộn Mỗi ml dung dịch có chứa μg selen (Se) 16.2 Phương pháp I 16.2.1 Pha dung dịch chuẩn Cho 2,0 ml dung dịch selen chuẩn vào cốc dung tích 150 ml, thêm 50 ml axit nitric 0,25 N vào trộn 16.2.2 Xử lý mẫu Cho vào bình đốt dung tích 1000 ml lượng mẫu xác định chuyên luận riêng (và oxit magie, cần), tiến hành hướng dẫn phần đốt cháy bình oxy, dùng axit nitric 0,5 N làm chất lỏng hấp thụ (Chú ý mẫu có chứa nước thuỷ hố độ ẩm cao % cho sấy khô nhiệt độ 140° h trước đốt cháy) Khi kết thúc phản ứng đốt cháy, cho vài mililit nước vào cốc miệng bình đốt, nới lỏng nút bình, rửa qua nút, vật chứa mẫu, thành LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Cơng ty luật Minh Kh www.luatminhkhue.vn bình khoảng 25 ml nước Cho dung dịch vào cốc có dung tích 150 ml, đun nhỏ lửa sôi, giữ sôi 10 phút, để nguội 16.2.3 Cách tiến hành Dùng hydroxit amoni loãng (1 : 2), điều chỉnh pH dung dịch chuẩn, mẫu xử lý, 50 ml axit nitric 0,25 N, để làm dung dịch đối chứng, tới giá trị 2,0 ± 0,2 Thêm 200 mg hydroxylanmin hydrochlorua vào cốc, xoay nhẹ để hồ tan, sau thêm ml dung dịch 2,3 diaminonaphthalen vào dung dịch trộn Đậy bình nắp kính để n nhiệt độ phòng 100 phút Chuyển dung dịch vào phễu chiết riêng với hỗ trợ khoảng 10 ml nước, chiết xuất dung dịch 5,0 ml cyclohexan, lắc mạnh phễu chiết phút, để yên (cho tách lớp) cho lớp phân tầng Loại bỏ pha nước, quay li tâm chất chiết cyclohexan để bỏ Xác định độ hấp thu chất chiết cuvet cm bước sóng tối đa khoảng 380 nm, với quang phổ thích hợp, sử dụng mẫu trắng để điều chỉnh thiết bị Độ hấp thu dịch chiết từ mẫu xử lý (bằng chế phẩm mẫu) không lớn độ hấp thu từ dung dịch chuẩn thử mẫu cỡ 200 mg, không lớn (một nửa) 0,5 lần độ hấp thụ dịch chiết từ dung dịch chuẩn thử mẫu cỡ 100 mg 16.3 Phương pháp II 16.3.1 Pha dung dịch chuẩn Cho 0,2 ml dung dịch selen chuẩn vào cốc dung tích 150 ml, thêm 50 ml axit clohydric N vào, trộn 16.3.2 Xử lý mẫu Cho vào cốc dung tích 150 ml, lượng mẫu xác định chuyên luận riêng, hoà tan 25 ml axit clohydric N, lắc xoay cần, đun từ từ sôi, vô hoá thiết bị cách nước 15 phút Nhấc khỏi thiết bị, thêm 25 ml nước, để nguội, tới nhiệt độ phòng 16.3.3 Cách tiến hành Đặt cốc có chứa dung dịch chuẩn mẫu xử lý tủ hút (fume hood) Cẩn thận thêm vào cốc ml hydroxit amoni vào cốc thứ ba có chứa 50 ml axit clohydrric N để làm mẫu đối chứng Để dung dịch nguội, điều chỉnh pH chúng tới 2,0 ± 0,2 hydroxit amoni loãng (1 : 2) Tiếp tục theo dẫn trình tự tiến hành phương pháp I, “thêm 200 mg hydroxylamin hydrochlorua “ 17 Đốt cháy bình oxy 17.1 Thiết bị, dụng cụ Thiết bị thử nghiệm gồm bình hình nón, miệng sâu hay khum miệng chén, thành dầy, có dung tích phù hợp cho đốt cháy hồn tồn mẫu thử để xác định selen Bình lắp nút thuỷ tinh tròn nối với giá đỡ mẫu bao gồm lưới platin lớn mảnh nối lưới platin có kích thước khoảng 1,5 cm x cm Có thể mua dụng cụ thử nghiệm phù hợp Như Catalog số 6513 - C20 (dung tích 500 ml) 6513-C30 (dung tích 1.000 ml) từ Công ty Arthur H Thomas, P.O Box 779, Philadelphia, Pa 19105 Hoa Kỳ Các dụng cụ thử nghiệm tương đương có từ nguồn khác, dụng cụ thích hợp khác tn theo ngun tắc mơ tả dùng 17.2 Cách tiến hành Lưu ý : Người phân tích cần đeo kính bảo hộ sử dụng chắn an tồn, thích hợp người dụng cụ thử nghiệm biện pháp an toàn cần xem xét cần thiết, để đảm bảo việc bảo vệ người phân tích mức cao Hơn nữa, bình thử phải làm cẩn thận hạn chế khơng có vết dung mơi hữu Cần sấy khơ mẫu chứa nước, hydrat hố, hay có độ ẩm cao %, nhiệt độ 140° trước đốt Cân xác khối lượng mẫu xác định theo chuyên luận cụ thể Các mẫu rắn cần cân miếng giấy lọc khơng có halogenua hình vng cạnh cm, giấy cần gấp xung quanh mẫu Các mẫu chất lỏng có dung lượng khơng vượt q 0,2 ml cần cần ống nhỏ xenlulo acetat biết khối lượng [có Catalog No 6513-C80 (100 túi) 6513-C82 (1,000 túi) công ty Arthur H Thomas]; túi gelatin thích hợp với mẫu chất lỏng tích lớn 0,2 ml Chú thích - Các túi gelatin chứa lượng đáng kể halogenua hay sunfat kết hợp, trường hợp này, cần tiến hành thử nghiệm mãu trắng cần thiết LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Đặt mẫu với dây mồi giấy lọc lên lưới platin giữ mẫu Cho chất lỏng hấp thụ vào bình, xác định chuyên luận hay phép thử tổng quát, làm ẩm chỗ nối nút nước, đẩy khơng khí khỏi bình cách cho dịng oxy chảy nhanh vào bình, lắc xốy chất lỏng để giúp hấp thụ oxy Chú thích - Bão hoà chất lỏng oxy chủ yếu giúp cho việc thành công thử nghiệm Đốt dây mồi phương tiện thích hợp Nếu dải giấy mồi cháy ngồi bình, phải đẩy nhanh phận giữ mẫu vào bình, dốc ngược bình cho dung dịch hấp thự tạo lớp bít kín quanh nút, giữ chặt nút vị trí Nếu việc cháy xảy hệ thống kín, việc dốc ngược bình bỏ qua Sau hồn tất việc đốt, lắc mạnh bình để bình yên khơng 10 phút, lại lắc Sau tiếp túc làm hướng dẫn chuyên luận cụ thể 18 Xác định nitơ (Phương pháp kendal) Cảnh báo : Cân dẩm bảo thống khí phịng thí nghiệm khơng cho phép tích tụ thuỷ ngân ngồi Chú thích - Mọi thuốc thử phải khơng có nitơ, có sẵn, thuốc thử phải có hàm lượng nitơ thấp 18.1 Phương pháp I Phương pháp cần sử dụng trừ có dẫn khác chuyên luận cụ thể Nó khơng áp dụng vài hợp chất chứa nitơ mà chất không cho thấy hàm lượng nitơ tồn bộ, dựa việc vơ hố với axit sunfuric 18.1.1 Khơng có nitric nitrat Trừ có dẫn khác khơng chuyển khoảng g mẫu, cân xác, vào bình kendal thuỷ tinh cứng 500 ml, gói bọc mẫu, chất rắn hay nửa rắn, giấy lọc không chứa nitơ để tạo điều kiện cho việc chuyển mẫu cần Cho vào bình 10 g kali sunfat dạng bột hay natri sunfat khan, 500 mg đồng sunfat dạng bột 20 ml axit sunfuric Đun nóng từ từ hỗn hợp này, giữ bình nghiêng góc khoảng 45°, sau tượng bọt ngừng, nhanh chóng đun sơi dung dịch lại mầu xanh sáng khơng có mầu 30 phút Để nguội thêm 150 ml nước, trộn lẫn, lại để nguội Cẩn thận rót 100 ml dung dịch natri hydroxit (2 : 5) vào bên bình cho tạo nên lớp lớp dung dịch axit, sau cho thêm vài hạt kẽm Nối bình với thiết bị chưng cất bao gồm bình cầu nối với bình kendal bình ngưng tụ, ống đặt bề mặt 50 ml dung dịch axit boric (1 : 25) chứa bình lọ 500 ml Xoay nhẹ chất bình kendal để trộn, chưng cất thu nhận khoảng 2/3 dung dịch bình hứng Cho thuốc thử methyl đỏ / methylen xanh vào bình chuẩn độ với axit sunfuric 0,5 N Tiến hành thử nghiệm đối chứng cách thay mẫu g sucroz (đường) làm hiệu chỉnh cần thiết Mỗi ml axit 0,5 N tương đương với 7,003 mg nitơ Chú thích - Nếu biết chất thử nghiệm có hàm lượng nitơ thấp, dùng axit 0,1 N thay cho dung dịch 0,5 N, trường hợp ml axit tương đương với 1,401 mg nitơ 18.1.2 Có mặt nitric nitrat Chuyển vào bình thuỷ tinh cứng kendal 500 ml, lượng mẫu, cân xác, đại diện cho khoảng 150 mg nitơ, thêm 25 ml axit sunfuric có g axit salicylic hoà tan, trộn, để yên 30 phút, lắc Cho g natri thiosunfat dạng bột, trộn kỹ, thêm 500 mg đồng sunfat dạng bột hay oxit thuỷ ngân, tiếp tục hướng dẫn mục A, bắt đầu với “đun nóng từ từ hỗn hợp “ Trước vơ hố chất biết có hàm lượng nitơ cao 10 %, cho thêm 500 mg đến g axit benzoic để tạo điều kiện thuận lợi cho việc phân huỷ 18.2 Phương pháp II (bán vi lượng hay trung lượng) Chuyển lượng mẫu cân hay đo xác, tương đương với khoảng hay mg nitơ vào bình vơ hố thiết bị kendal bán vi lượng Cho thêm g hỗn hợp bột kali sunfat đồng sunfat (10 : 1), dùng tia nước nhỏ để rửa vật liệu dính bám vào miệng bình xuống, sau rót ml axit sunfuric vào thành bình để tráng rửa Cẩn thận thêm vào bình ml hydrogen peroxid 30 %, lắc trịn bình cho chất (Cảnh báo : Không thêm lượng peroxid vô hố) Nung nóng lửa hay bếp điện dung dịch có màu xanh rõ thành bình khơng cịn vệt than hố Cẩn thận thêm 20 ml nước, để nguội, sau cho qua phễu 30 ml dung dịch hydroxid natri (2 : 5) tráng rửa phễu 10 ml nước Nối bình với thiết bị chưng cất bắt đầu việc LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn chưng cất Thu lấy thành phẩm chưng cất 15 ml dung dịch axit boric (1 : 25), dung dịch cho giọt thuốc thử methyl đỏ / methylen xanh đủ nước để bao trùm miệng thoát ống ngưng tụ Tiếp tục chạy nước thu 80 - 100 ml thành phẩm chưng cất, sau tháo bình hấp thụ, tráng rửa miệng ngưng nước, đem chuẩn độ với axit sunfuric 0,01 N Mỗi ml axit 0,01 N tương đương với 0.140 mg (140 μg) nitơ Khi có nhiều hay mg nitơ lượng mẫu cân để thửn ghiệm, dùng axit sunfuric 0,02 hay 0,1 N để chuẩn độ, cần 15 ml chất chuẩn độ Nếu khối lượng khô tổng cộng sản phẩm lớn 100 mg tăng theo tỷ lệ lượng axit sunfuric natri hydroxit cho vào trước chưng cất 19 Các cặn khơng bay Trừ có dẫn khác, khơng chuyển 100 ml mẫu vào chén dùng để bay platin cân bì dung tích 125 ml, sấy nóng từ trước 105° tới khối lượng không đổi, cho bốc mẫu tới khô bếp cánh Sấy nóng nhiệt độ 105°C, 30 phút tới khối lượng khơng đổi, để nguội bình hút ẩm cân 20 Phép thử giới hạn sunfat Trừ có dẫn khác, khơng cho lượng mẫu xác định vào ống Nessler, hồ tan khoảng 30 ml nước trung hồ thuốc thử axit clohydric lỗng dung dịch kiềm Thêm ml thuốc thử axit clohydric loãng dùng nước pha loãng tới 50 ml Nếu sử dụng mẫu dạng dung dịch, chuyển dung dịch mẫu vào ống Nessler dùng nước pha loãng tới 50 ml Chuyển lượng axit sunfuric 0,01 N vào ống Nessler khác để dùng làm chuẩn, thêm ml thuốc thử axit clohydric loãng, pha loãng với nước tới 50 ml Nếu dung dịch chứa mẫu không trong, phải lọc hai dung dịch điều kiện Cho ml thuốc thử bari clorua vào dung dịch, trộn kỹ, để yên 10 phút So sánh độ đục hai dung dịch cách quan sát ống Nessler từ bên thành ống từ đỉnh đặt dung dịchối diện với đen Độ đục mẫu không vượt độ đục chuẩn 21 Xác định nước (Phương pháp chuẩn độ Karl Fischer) 21.1 Nguyên tắc Phương pháp chuẩn độ Karl Fischer để xác định nước dựa phản ứng định lượng nước với dung dịch khan sunfua dioxit iôt hoà tan pyridin chất cồn (alcohol) Mẫu chuẩn độ trực tiếp với thuốc thử, nhà phân tích tiến hành phương pháp chuẩn độ dư Trong phép chuẩn độ dư, thuốc thử mức dư thêm vào mẫu, phải để đủ thời gia cho phản ứng đạt tới hoàn tồn, thuốc thử khơng sử dụng hết chuẩn với dung dịch nước chuẩn methnol Phương pháp chuẩn độ dư nói chung áp dụng tránh khó khăn xuất chuẩn độ trực tiếp tung chất có nước kết hợp chậm Phép tính hệ số tỷ lượng (Stoichiometry) phản ứng khơng xác, độ tái lặp lần thử phụ thuộc vào yếu tố nồng độ tương đối thành phần thuốc thử, chất dung môi trơ dùng để hoà tan mẫu, kỹ thuật dùng phép xác định riêng biệt Vì thế, cần phải dùng kỹ thuật chuẩn hoá theo kinh nghiệm nhằm đạt tới độ xác mong muốn Độ xác phương pháp thu độ mở phương pháp, độ ẩm khơng khí loại khỏi hệ thống Việc chuẩn độ nước thông thường thực với việc dùng methnol khan làm dung mơi cho mẫu; nhiên, dùng dung mơi thích hợp khác chất đặc biệt không phổ biến 21.1 Thiết bị phép xác định điểm cuối Có thể dùng dụng cụ thử nghiệm loại bỏ thích đáng độ ẩm khơng khí xác định điểm cuối Trong trường hợp dung dịch không mầu, chuẩn độ trực tiếp, điểm cuối quan sát mắt thay đổi mầu từ vàng hoàng yến sang mầu hổ phách Trường hợp ngược lại quan sát mẫu chuẩn độ dư Tuy nhiên, phổ biến hơn, điểm cuối xác định theo phép đo điện tử với việc sử dụng điện cực platin đối ngẫu (khoảng mm vuông cách 2,5 cm) dòng phân cực khoảng 100 àA điện sử dụng khoảng 200 mV Khi kết thúc phản ứng, thay đổi tính chất điện hố dung dịch cảm nhận điện cực điểm cuối báo độ lệch microampe kế hay vài thiết bị cảm LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn ứng dòng hay thiết bị cảm ứng điện Với vài thiết bị chuẩn độ tự động, thay đổi đột ngột dùng hay điện điểm cuối làm đóng van solenoid, van kiểm soát buret phân phối chất chuẩn độ Các thiết bị có thị trường nói chung bao gồm hệ thống kín gồm hay hai buret tự động bình chuẩn độ đậy chặt, lắp với điện cực thích hợp máy khuấy từ Khơng khí hệ thống giữ khơ với chất làm khơ thích hợp photpho pentoxid bình chuẩn độ làm dịng nitơ khơ hay dịng khơng khí khơ 21.3 Pha thuốc thử Fischer Thêm 125 g iốt vào bình chứa hỗn hợp gồm 670 ml methanol 170 ml pyridin, sau đậy nút bình, làm lạnh Cho chạy sunfua dioxit khô qua 100 ml pyridin chứa bình khắc độ 250 ml làm lạnh chậu đá thể tích dung dịch đạt 200 ml Cho từ từ dung dịch này, đồng thời lắc đều, vào hỗn hợp iốt lạnh, đậy nắp ngay, lắc kỹ iốt hoà tan Chuyển dung dịch kết hợp sang thiết bị thử nghiệm, tốt buret tự động bảo vệ tránh ẩm nhờ chất chống ẩm photpho pentoxid, calci chlorua khan, hay gel silica, để yên 24 hay qua đêm trước chuẩn hoá Mỗi ml thuốc thử pha tương đương với khoảng mg nước Do dung dịch liên tục suy giảm cần chuẩn hố vịng trước dùng, hay hàng ngày sử dụng liên tục Bảo vệ tránh bị ánh sáng mặt trời dùng, lưu giữ dung dịch gốc bình có nút thuỷ tinh tủ lạnh Thuốc thử Karl Fischer ổn định hố có bán thị trường đáp ứng yêu cầu thay cho dung dịch dẫn 21.4 Chuẩn hoá thuốc thử Fischer 21.4.1 Chuẩn hoá ban đầu Cho 35 tới 40 ml methanol vào bình chuẩn độ thiết bị thử nghiệm chuẩn độ với thuốc thử tới mầu điểm cuối hay tới điểm cuối phép đo điện a) Để xác định lượng vết nước (tức là, khoảng % mẫu thử), dung natri tartrat dihydrat (Na2C4H4O6.2H2O), cân xác, vào methanol, lại chuẩn độ tơi điểm cuối với thuốc thử Tính tốn hệ số tương đương nước, F, tính mg ml chất thử công thức : x (18.02 / 230.08) x (W/V) Trong W khối lượng natri tartrat dihydrat, tính mg; V thể tích thuốc thử tiêu thụ lần chuẩn độ thứ hai, tính ml; 18,02 230,08 tương ứng khối lượng phân tử nước natri tartrat dihydrat b) Trong phép thử xác lượng nước nhiều vết (tức khoảng %), dùng nước cất chất tham chiếu Nếu dùng phương pháp này, nhanh chóng thêm 25 tới 250 mg nước cất cân xác, vào methanol, lại chuẩn độ tới điểm cuối với thuốc thử Tính hệ số tương đương nước, F, số mg nước ml chất thử, theo cơng thức W/V Trong W khối lượng nước cất, tính mg; V thể tích thuốc thử tiêu tốan chuẩn độ lần thứ hai, tính ml 21.4.2 Chuẩn hoá lần hai Pha dung dịch nước methanol cách pha loãng ml nước với methanol thành 1000 ml Chuẩn hoá dung dịch chuẩn độ 25,0 ml với thuốc thử, chuẩn hoá từ trước dẫn mục chuẩn hố ban đầu Tính tốn hàm lượng nước, mg ml, dung dịch nước methanol theo cơng thức : V’F / 25 Trong : V’ thể tích thuốc thử bị tiêu tốn, tính ml; F hệ số tương đương nước thuốc thử xác định dẫn “chuẩn hoá ban đầu“ Hàm lượng nước dung dịch nước methanol cần xác định hàng tuần thuốc thử chuẩn hố với xác định theo định kỳ, cần LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 21.5 Cách tiến hành Chú thích - Cần xác định hàm lượng nước phương pháp chuẩn độ trực tiếp, trừ có dẫn khác 21.5.1 Chuẩn độ trực tiếp Ngoại trừ có dẫn khác, khơng đặt khoảng 35 đến 40 ml methanol vào bình chuẩn độ chuẩn độ với thuốc thử tới điểm cuối, không cần để ý đến lượng tiêu tốn Nhanh chóng chuyển sang bình chuẩn độ lượng mẫu cân hay đo xác, tốt có chứa 10 đến 50 mg nước, khuấy mạnh, chuẩn độ lại tới điểm cuối Hàm lượng nước mẫu, tính mg, nhận cách nhận lượng thuốc thử dùng chuẩn độ mẫu với hệ số tương đương F thuốc thử 21.5.2 Chuẩn độ dư Ngoại trừ có dẫn khác, khơng khoảng 35 đến 40 ml methanol vào bình chuẩn độ chuẩn độ với thuốc thử tới điểm cuối, không cần để ý đến lượng tiêu thụ Nhanh chóng chuyển sang bình chuẩn độ lượng mẫu cân hay đo xác, tốt có chứa 10 đến 50 mg nước, khuấy mạnh, thêm lượng dư cân hay đo xác thuốc thử Để yên đủ thời gian cho phan ứng đạt tới mức hoàn toàn chuẩn độ thuốc thử không tiêu thụ hết với dung dịch nước methanol chuẩn hoá tới điểm cuối Hàm lượng nước mẫu, tính mg, nhận cách nhân lượng thuốc thử dùng chuẩn độ mẫu với hệ số tương đương F thuốc thử LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162