Bai thuyt trinh quang ph UV vis

Quang phổ UV-Vis Câu hỏi: Các chuyển dịch với hiệu ứng Một số ứng dụng phổ UV-Vis phân tích SƠ ĐỒ MÁY QUANG PHỔ UV-VIS GIỚI THIỆU PHƯƠNG PHÁP PHỔ UV-VIS  Phổ UV-Vis gọi quang phổ điện tử Vùng phổ UV-Vis vùng nằm khoảng 180-800nm  Quá trình định lượng tiến hành cách đo vài bước sóng hấp thu hợp chất, áp dụng định luật Lambert-Beer để tính tốn  Nguồn gốc hấp thụ vùng chủ yếu tương tác photon xạ với ion hay phân tử mẫu SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ  Phần lớn hợp chất hữu nghiên cứu vùng phổ UV-Vis  Quá trình chuyển tiếp bao gồm điện tử σ,π hay điện tử n nằm orbial nguyên tử nhẹ H,C,O,N SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ   Chuyển mức σσ* Sự chuyển vị e liên kết σ hợp chất hữu từ orbital liên kết σ đến phản liên kết σ* Sự chuyển vị đòi hỏi lượng lớn, trình chuyển vị nằm vùng tử ngoại xa(UV) SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ Chuyển mức nσ*  Sự chuyển vị  điện tử từ orbital n lên orbial σ* nguyên tử O,N,S Xảy vùng phổ tử ngoại gần có cường độ khơng lớn Sự chuyển dịch dao động 180nm cho alcol, dẫn xuất halogen 190nm Đối với amin 220nm SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ   Chuyển mức nπ* Đây trình thường xảy phân tử có nguyên tử chứa điện tử không liên kết phân tử chứa nhóm chức cacbonyl (C=O) bước sóng hấp thu từ 270-295nm Có cường độ hấp thu thấp SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ Chuyển mức лл *  Các hợp chất đồng phân với etylen chứa liên kết đơi phân tử có khả hấp thụ mạnh khoảng bước sóng 170nm  Vị trí hấp thu phụ thuộc vào diện nhóm  Những hợp chất khơng màu thường có phổ hấp thu vùng cận tử ngoại Khi chúng hấp thụ xạ chúng chuyển từ orbital cho điện tử chuyển lên orbital nhận điện tử mức cao SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ    Chuyển mức dd Sự chuyển mức xảy orbital d, kim loại vùng chuyển tiếp Các phối tử có cặp điện tử tự tham gia lai hóa với orbital chuyển điện tử vào orbital gây chuyển mức Màu tạo phức làm cho phức có khả hấp thu bước sóng vùng khả kiến SỰ CHUYỂN DỊCH ĐIỆN TỬ CỦA HỢP CHẤT HỮU CƠ  Tại vị trí nhóm chức phân tử dịch chuyển điện tử xảy ra, nên  phổ đồ phân tử hữu liên quan tới nhóm chức phân tử Người ta tìm bước sóng hấp thu cực đại cho nhóm chức.Từ dự đốn tồn nhóm chức thơng qua độ hấp thu NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN SỰ CHUYỂN MỨC  Ảnh hưởng pH  Ảnh hưởng liên hợp  Ảnh hưởng dung môi NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN SỰ CHUYỂN MỨC    Ảnh hưởng pH Ảnh hưởng độ bền phức Ảnh hưởng đến tạo phức Ảnh hưởng dạng tồn NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN SỰ CHUYỂN MỨC  Ảnh hưởng liên hợp Là liên hợp p-π hay π- π làm cho trạng thái kích thích điện tử π* bền có lượng thấp dẫn tới bước sóng hấp thu dài NHỮNG YẾU TỐ ẢNH HƯỞNG ĐẾN SỰ CHUYỂN MỨC    Ảnh hưởng dung mơi Bước sóng hấp thu cường độ hấp thu hợp chất chịu ảnh hưởng dung môi Sự tác động dung môi khác lên phân tử làm thay đổi mức lượng trạng thái kích thích Sự tác động dung môi lên phân tử làm sinh ra: chuyển dịch xanh chuyển dịch đỏ CHUYỂN DỊCH XANH  Là tượng hấp thu xạ hợp chất hữu có bước sóng   ngắn dung mơi có tính phân cực cao (chuyển bước sóng ngắn hơn) Hiện tượng tìm thấy trình chuyển dịch n→ π* nhóm cacbonyl Nguyên nhân làm bền trạng thái n dung môi CHUYỂN DỊCH ĐỎ  Là tượng hợp chất hữu có xu hướng hấp thu xạ có  bước sóng dài dung mơi có độ phân cực cao (chuyển bước sóng dài hơn) Hiện tượng tìm thấy phân tử hữu mà cấu trúc phân tử có liên hợp CHUYỂN DỊCH ĐỎ  Nguyên nhân: +Do mạch C dài hiệu ứng liên hợp tăng, dẫn tới độ lệch lượng hai trạng thái giảm +Trong phân tử hữu có hiệu ứng liên hợp dài bước sóng hấp thu lớn HIỆU ỨNG  Tăng cường độ: xảy có tăng tính liên hợp лл phân tử dẫn  đến tăng ε, thường kèm theo chuyển dịch đỏ Giảm cường độ: có phân li phân tử dẫn đến giảm ε thường kèm theo chuyển dịch xanh ỨNG DỤNG  Xác định nhiều hợp chất phạm vi nồng độ rộng  Dùng nhiều kĩ thuật sản xuất hóa học; luyện kim,nghiên cứu hóa sinh, mơi trường nhiều lĩnh vực khác ỨNG DỤNG Ứng dụng thực phẩm:  Nhập thịt: phân tích hàm lượng nitrat, nitrit,…  Phân tích protein  Phân tích hàm lượng kim loại thực phẩm  Phân tích số tiêu nước ỨNG DỤNG     Ứng dụng hóa học: Mẫu phân bón: hàm lượng P tổng Mẫu sơn: hàm lượng Ti Thủy tinh: hàm lượng Ti Thép: hàm lượng V, Mn,Tn