I. DỰ ĐỐN PHỔ IR VÀ RAMAN
xác lắm Tuy nhiên, các giá trị tương đối của chúng cũng cĩ thể dùng để so sánh được.
thể dùng để so sánh được.
I.2.1. Tần số và cường độ
102
Phương pháp Hệ số Hệ số hiệu chỉnh
Năng lượng điểm khơng/ năng lượng nhiệt
HF/3-21G 0.9085 0.9449 HF/6-31G(d) 0.8929 0.9135 MP2(full)/6-31G(d) 0.9427 0.9646 MP2(FC) /6-31G(d) 0.9434 0.9676 SVWN/6-31G(d) 0.9833 1.0079 BLYP/6-31G(d) 0.9940 1.0119 B3LYP/6-31G(d) 0.9613 0.9804
Lưu ý: hệ số hiệu chỉnh tối ưu thay đổi theo hệ hàm cơ sở. Ví dụ, Bauschlicher và Partridge đã hiệu chỉnh năng lượng điểm khơng và năng lượng nhiệt được tính tốn bằng mơ hình B3LYP/6-311G(3df,2p) bởi hệ số 0.989.
I.2.2 Hiệu chỉnh tần số và năng lượng điểm khơng (zero-point enery, ZPE) ZPE)
I.3. Các mode chuẩn tắc
103
Ngồi các tần số và cường độ, dữ liệu xuất cũng cung cấp cho ta sự dịch chuyển của các hạt nhân tương ứng với các mode chuẩn tắc cĩ liên quan đến các vạch phổ. Sự dịch chuyển được trình bày dưới dạng toạ độ XYZ trong định hướng chuẩn:
Bảng 4.3 Bảng định hướng chuẩn
Standard orientation: ---
Center Atomic Atomic Coordinates (Angstroms) Number Number Type X Y Z --- 1 6 0 0.000000 0.000000 -0.519556 2 8 0 0.000000 0.000000 0.664734 3 1 0 0.000000 0.924424 -1.100269 4 1 0 0.000000 -0.924424 -1.100269 ---
I.3. Các mode chuẩn tắc (tt) 104 104 Atom AN X Y Z 1 6 0.17 0.00 0.00 2 8 -0.04 0.00 0.00 3 1 -0.70 0.00 0.00 4 1 -0.70 0.00 0.00
Mode dao động chuẩn tắc thứ nhất
O C
H H
Mode dao động chuẩn tắc thứ tư
Atom AN X Y Z 1 6 0.00 0.00 0.58 2 8 0.00 0.00 -0.41 3 1 0.00 -0.46 -0.19 4 1 0.00 0.46 -0.19 O C H H z x C O H H y
105STT IR Raman STT IR Raman Cường độ Số sĩng Cường độ Số sĩng 1 2 ... Bài tập:
Tính tốn tối ưu hĩa và tần số cho các phân tử chloroform (CHCl3), toluene (C7H8) phenol (C6H5OH), axit propanoic (C3H6O2):
•Trình bày kết quả theo bảng dưới;
106
--- - Thermochemistry - - Thermochemistry - ---
Temperature 298.150 Kelvin. Pressure 1.00000 Atm. Atom 1 has atomic number 6 and mass 12.00000
Atom 2 has atomic number 8 and mass 15.99491 Atom 3 has atomic number 1 and mass 1.00783 Atom 4 has atomic number 1 and mass 1.00783 Molecular mass: 30.01056 amu.