IV. Phăn ûâng cuêa câc díỵn xuíịt hydrohalogen hôa: IV. Phăn ûâng cuêa câc díỵn xuíịt hydrohalogen hôa: IV. Phăn ûâng cuêa câc díỵn xuíịt hydrohalogen hôa: IV. Phăn ûâng cuêa câc díỵn xuíịt hydrohalogen hôa:
IV.1. Ăưìng phín hôa búêi tâc duơng cuêa baz: IV.1. Ăưìng phín hôa búêi tâc duơng cuêa baz: IV.1. Ăưìng phín hôa búêi tâc duơng cuêa baz: IV.1. Ăưìng phín hôa búêi tâc duơng cuêa baz: IV.1. Ăưìng phín hôa búêi tâc duơng cuêa baz:
Nung nông cao su chlorine hydride vúâi baz hûơu cú nhû aniline, pyridine hay piperidine, trûúâc tiïn ngûúđi ta nhíơn thíịy mươt phíìn acid chlorine hydride bõ thăi trûđ. Tiïịp ăô ngûúđi ta chûâng minh nung nông cao su chlorine hydride úê 125- 1450C vúâi pyridine hay piperidine khan nûúâc, sûơ thoât húi hydracid cô thïí lađ hoađn toađn. ÚÊ ăiïìu kiïơn nađy, sûơ thăi trûđ acid chlorine hydride khưng cho ra laơi cao su ban ăíìu, mađ cho ra mươt hydrocarbon múâi, mïìm hún vađ đt ăađn hưìi hún, Harries goơi chíịt chûa băo hođa nađy lađ “α-iso cao su”. Qua nghiïn cûâu khûê ozone α-iso cao su, Harries chûâng minh sûơ khûê chlorine hydride cô thïí xăy ra theo 3 câch khâc nhau, khưng cô sûơ ăưíi chưỵ hay cô sûơ ăưíi chưỵ cuêa câc nưịi ăưi, ăưịi vúâi võ trđ cuêa nưịi ăưi cao su chûa xûê lyâ:
Cl H
Do tđnh chûa no cuêaα-iso cao su, ta lûu hôa ặúơc vúâi lûu huyđnh ngoađi tđnh cô thïí gùưn líịy ozone, úê trûúđng húơp nađy, săn phíím lûu hôa cô ặúơc chĩ cô tđnh bïìn dai cûơc thíịp. Cuơng búêi ăùơc tđnh chûa no, ta cô thïí gùưn bromine vađoα-iso cao su trong chlo- roform, cho ra câc díỵn xuíịt cương khưng bïìn. Sau hïịt, acid chlo- rine hydride cô thïí tûơ gùưn vađo trúê laơi. Cao su chlorine hydride taơo ra laơi nhû thïị, nung nông vúâi pyridine trong suưịt 4 giúđ dûúâi âp suíịt, cuơng míịt acid chlorine hydride cuêa nô cho ra mươt khưịi mïìm deêo, mađu tđm síơm, tan nhiïìu trong benzene; nhûng vúâi rûúơu cho kïịt tuêa khưng hoađn toađn. Chíịt nađy ặúơc Lichtenberg goơi lađ “β-iso cao su”, víỵn cođn cô ăươ chûa no vị qua thuêy giăi, nô cho ra ozonide, vađ dûúâi tâc duơng cuêa bromine, acid chlorine hydride hay acid nitric, nô tûơ biïịn thïí thađnh chíịt ăùơc chûa roơ ặúơc.β-iso cao su ặúơc biïịt túâi đt hún ăưìng phín α nhiïìu, búêi khô khùn chđnh vïì tinh khiïịt hôa.
IV.2. Ăưìng hoađn hôa búêi tâc duơng cuêa bươt keơm: IV.2. Ăưìng hoađn hôa búêi tâc duơng cuêa bươt keơm: IV.2. Ăưìng hoađn hôa búêi tâc duơng cuêa bươt keơm: IV.2. Ăưìng hoađn hôa búêi tâc duơng cuêa bươt keơm: IV.2. Ăưìng hoađn hôa búêi tâc duơng cuêa bươt keơm:
Khi cho mươt díỵn xuíịt hydrohalogen hôa cuêa cao su chõu tâc duơng vúâi bươt keơm (Zn), nô seơ míịt ăi halogen cuêa nô ăïí biïịn ăưíi thađnh mươt săn phíím vođng trong ăô cô xuíịt hiïơn trúê laơi mươt sưị nưịi ăưi.
Chđnh Staudinger vađ ăưìng sûơ ăaơ nghiïn cûâu phăn ûâng nađy nhiïìu nhíịt. Hoơ chûâng minh xûê lyâ cao su chlorine hydride hôa vúâi bươt keơm trong toluene sưi, suưịt nhiïìu ngađy, seơ cô ặúơc mươt “cyclo cao su” cô thïí kïịt tuêa ặúơc bùìng rûúơu. Chíịt ăưìng phín nađy ặúơc goơi lađ “monocyclo cao su” cô ăươ chûa no kêm hún ăươ chûa no cuêa cao su lađ phín nûêa.
Cl H - HCl Cl H - HCl (đoơi choê) (đoơi choê)
Thûơc hiïơn phăn ûâng vúâi bươt keơm, giăi phông khđ hydrogen chloride ta seơ cô ặúơc “polycyclo cao su” víỵn cođn cô ăươ chûa baơo hođa, ûâng vúâi mươt nưịi ăưi cho 4 nhôm isoprene:
Cl H - 2HCl Cl H +Zn
ặa túâi cưng thûâc:
monocyclo cao su Cl
+ HCl
monocyclo cao su chlorine hydride hôa
+ Zn - HCl
Cl
polycyclo cao su
Chuâ yâ lađ cíịu truâc cuưịi nađy (polycyclo cao su) giưịng y nhû cíịu truâc mađ ta ăaơ nôi túâi úê trûúđng húơp sûơ kïịt vođng búêi nhiïơt.
...
