II. Lûu hôa vúâi chíịt khâc Lûu hôa vúâi chíịt khâc
A. Van Rossem, P Dekker vađ R.S Prawirodipoero chûâng minh sûơ phât mưịc líịm chíịm úê mùơt cao su lûu hôa vúâi peroxide
minh sûơ phât mưịc líịm chíịm úê mùơt cao su lûu hôa vúâi peroxide
C C H6 5 O O C C H6 5 O O C 2 C H6 5 O O ** * * * C C H6 5 O O RH + R + C H5 COOH R R 2R * * * *
benzoyl lađ do acid benzoic sinh ra theo phăn ûâng sau ăíy: (vúâi RH lađ hydrocarbon cao su vađ R* lađ gưịc tûơ do cô ặúơc sau khi bõ líịy míịt mươt nguýn tûê hydrogen).
Cô leơ phăn ûâng nađy khưng phăi lađ phăn ûâng duy nhíịt xăy ra, câc tâc giă ngađy trûúâc cho biïịt hoơ nhíơn thíịy cao su bõ benzoyl hôa mươt phíìn.
Mươt chíịt lûu hôa khâc cuêa nhôm nađy lađ peroxide ditertbutyl ăaơ ặúơc E.H Farmer vađ G.C. Moore cho biïịt. Thûơc hiïơn vúâi alken ăún giăn, nưịi ngang lađ loaơi nưịi carbon-carbon.
II.3. Húơp chíịt diazoamine: II.3. Húơp chíịt diazoamine: II.3. Húơp chíịt diazoamine: II.3. Húơp chíịt diazoamine: II.3. Húơp chíịt diazoamine:
Vađo nùm 1921, Buinov cho biïịt thûê nghiïơm nhû lađ chíịt lûu hôa cao su cuêa diazoaminobenzene. Tuy nhiïn, chíịt nađy chûa ặúơc hiïíu roơ míịy, cho ăïịn nùm 1936 qua câc nghiïn cûâu cuêa Fisher, kïị ăô lađ cuêa Levi, chíịt nađy vađ díỵn xuíịt múâi ặúơc chuâ yâ túâi.
Cô thïí nôi tíịt că câc húơp chíịt diazoamine(1) ăïìu cô chûâc nùng nhû lađ chíịt lûu hôa cao su; chuâng khưng ăođi hoêi phăi cô chíịt nađo khâc phuơ gia vađ cho ặúơc cao su lûu hôa cô ăươ trong suưịt cao. Phăn ûâng cô khđ nitrogen thoât ra, cô thïí lađm cho víơt duơng cao su bõ phưìng, trong vađi trûúđng húơp.
Cú chïị tâc duơng cuêa câc húơp chíịt diazoamine haơy cođn chûa chùưc chùưn, nhûng hịnh nhû mươt phíìn chíịt lûu hôa nađy gùưn vađo phín tûê cao su.
Diazoaminobenzene cô thïí phăn ûâng dûúâi daơng ăưìng phín cuêa
1. Húơp chíịt diazoamine cô cưng thûâc: R1– N = N–N vúâi R1 lađ mươt nhôm aryl, R2 lađnhôm aryl, aralcoyl hay arylamine vađ R3 lađ hydrogen, mươt kim loaơi, mươt nhôm alcol, acyl, nhôm aryl, aralcoyl hay arylamine vađ R3 lađ hydrogen, mươt kim loaơi, mươt nhôm alcol, acyl, aryl, hay aralcol.
R2R3 R3
N N NH N N NH2
N
nô, quinonehydrazone:
Ta cuơng cô thïí nghơ húơp chíịt diazoamine tûơ phín tđch thađnh câc gưịc tûơ do, chùỉng haơn nhû:
C6H5 – N = N – NHC6H5→ C6H5* + N2 + C6H5NH*
Vađ gưịc tûơ do nađy cô thïí gíy ra sûơ thađnh líơp câc nưịi ngang car- bon-carbon.
Levi líơp luíơn câc húơp chíịt diazoamine cô xu hûúâng cho săn phíím lûu hôa cô lưỵ vađ ăươ laơo hôa kêm, trong trûúđng húơp cao su thiïn nhiïn; nhûng vúâi cao su tưíng húơp ngûúđi ta khưng thíịy xu hûúâng ăô vađ tđnh laơo hôa cô thïí sânh ặúơc vúâi cao su lûu hôa vúâi lûu huyđnh.
H.L Fisher ặa ra chûâc nùng cuêa N-benzyldiazoaminobenzene, kïịt húơp tđnh chíịt cuêa mươt chíịt gia tưịc lûu hôa vađ mươt chíịt khâng oxygen. J. Le Bras chûâng minh lûu hôa cao su vúâi chíịt loaơi nađy khưng cô hiïơn tûúơng hoađn nguýn, chùỉng haơn nung nông kêo dađi tûđ 10 phuât ăïịn 8 giúđ úê 1430C mươt hưỵn húơp gưìm 100 phíìn cao su vađ 5 phíìn diazoaminobenzene, câc tđnh chíịt cuêa cao su ăaơ lûu hôa víỵn giưịng nhû nhau; ngoađi ra ưng cođn líơp luíơn lađ nïịu nung nông kêo dađi seơ căi thiïơn ặúơc tđnh khâng laơo.
II.4. Quinone vađ díỵn xuíịt: II.4. Quinone vađ díỵn xuíịt: II.4. Quinone vađ díỵn xuíịt: II.4. Quinone vađ díỵn xuíịt: II.4. Quinone vađ díỵn xuíịt:
Vađo nùm 1931, nhađ hôa hoơc H.L Fisher (Myơ) tịm thíịy câc quinone vađ quinone halogen hôa cô khă nùng lûu hôa cao su. Câc quinone halogen hôa ăïìu hoaơt ăương ăùơc biïơt vađ tetrachloroquinone (hay chloroanil) cho mươt cao su lûu hôa tưịt qua nung nông trong khoăng 12 phuât úê 1430C(1).
Mùơc duđ cô khă nùng lûu hôa riïng, tíịt că câc chíịt quinone cho ặúơc kïịt quă khă quan phăi cô sûơ hiïơn diïơn cuêa chíịt oxide nhû oxide sùưt, oxide thuêy ngín sùưc vađng, peroxide chị hay cromate chị.