Hợp chất (Z)-9-tetradecen-1-yl acetate là một hợp chất ester 16C, có nối đôi ở vị trí C9 với cấu hình cis. Theo nhiều kết quả nghiên cứu cho thấy (Z)-9-tetradecen- 1-yl acetate có trong thành phần pheromone của nhiều loại côn trùng, đặc biệt là côn trùng thuộc bộ Cánh vảy.
Ở nước ngoài
A. S. Subbaraman, S. Mithran và V. R. Mamdapur (1998) tổng hợp (Z)-9- tetradecen-1-yl acetate từ nguyên liệu ban đầu là aleuritic acid qua 5 bước với hiệu suất toàn phần 25,82%.
Sơ đồ 1 Tổng hợp (Z)-9-tetradecen-1-yl acetate từ aleuritic acid Tác chất: a) MeOH/BF3-Et2O; b) NaIO4/CH3CN-H2O; c) PPh3/toluene;
d) dimsyl anion/DMSO; e) LAH/ether; f) Ac2O/Py.
Ở Việt Nam, các kết quả nghiên cứu của GS.TSKH Nguyễn Công Hào và cộng sự đã tổng hợp thành công nhiều pheromone có cấu hình (Z), (E) bằng phản ứng Wittig trong đó có tổng hợp pheromone giới tính bướm của sâu đục thân lúa có cấu trúc hóa học là (Z)-9-tetradecen-1-yl acetate (Z9-14:OAc) từ oleic acid. Từ nguyên liệu ban đầu là oleic acid chuyển thành dihydroxy-acid qua hai giai đoạn, thứ nhất là cho tác dụng với HCO3H (acid formic và H2O2 ở 0oC) tạo thành hợp chất peroxide- acid, kế tiếp là thuỷ phân trong môi trường kiềm thì thu được dihydroxy-acid (1). Giai đoạn tiếp theo ester hoá bằng MeOH với xúc tác là PTSA thu được ester (2). Sau đó ester (2) được cho tác dụng với NaIO4 trong hệ dung môi gồm CH3CN:CH2Cl2:H2O theo tỉ lệ 5:5:1 thì thu được synthon aldehyde-ester (3). Hợp chất này là hợp chất nền cần thiết trong quá trình tổng hợp vì nó được sử dụng tiếp theo bằng cách tác dụng với tác chất ylide tạo liên kết đôi carbon-carbon thông qua phản ứng Wittig thu được hợp chất alkenyl-ester (4). Hợp chất (4) được khử bằng tác chất LiAlH4 tạo thành alcol (5). Hợp chất (5) được acetyl hoá bằng tác chất acetic anhydride với xúc tác pyridine tạo thành hợp chất alkenyl-ester (6) là (Z)-9-tetradecen-1-yl acetate.
Sơ đồ 2 Tổng hợp (Z)-9-tetradecen-1-yl acetate từ oleic acid
Tác chất: a) H2O2, HCOOH/H2O, NaOH/HCl; b) MeOH/PTSA; c) NaIO4/CH3CN- CH2Cl2-H2O; d) n-C5H11PPh3Br/NaH/DMSO; e) LiAlH4/THF; f) Ac2O/Py.
Chương 2
NGHIÊN CỨU
------
2.1 NỘI DUNG NGHIÊN CỨU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU