. tr p Ni » 16 (— )
3. Ưng dụng sắcký long cao âp 'trong việc tâch vă xâc định
câc nguyín tồ đêt hiễrn:
Dung SKLCA cố thể tâch vằ xâc định tỗt câc họp chẩt vô cơ vă hữu cơr Riíng đốỉ với câc hợp chất vô cơ thì SKLCA lầ một trong những kỹ thuật tâch cho hiệu qủa cao,
Srong những nấm gẫn đđy, đê có nhiều công trình nghiín c-ưú vă âp dụng thănh công kỹ thuật mới nằy văo việc tâch rlínỄ ri vă phđn tích câc nguyín tổ đẩt hiếm.
Bang SKLCA CSC tâc giă /48,72/ đê dùng chẩt tao phức
HIBA lăm chat rửa giải có sứ dụug bộ chương trinh dung môi,
tâch chọn lợc câc nguyín tồ đất hỉẽrn ra khỏi nhau trong văi chục phút*
câc tẩc giê / 7 2 / đê tâch riíng rể câc nguyín tồ đat hiềm vă xóc định chúng trong sản phầm axit phosphoric kỹ thuật trong công nghệ sản xuất' phđn bón. sẩc đo đưgrc> níu ờ hình 16.
cêc tâc giả /70,78/ đê tâchriíng rẽ câc nguyín tổ đẩt hỉểm b?xt£ dung dịch rửa giải lă axit lactic.
câo ‘tâc giả trín đầ dùng sắc ký trao đổi ỉon với câc loại nhựa trao đỗi lon khâc nhau lăm pha tĩnh.
CỈ10 đển nay íX-HĨBA vẫn được coi lằ tâc nhđn rừa giẳi hiệu qủa nhẩt đoi với câc nguyín tổ đất hiếm* ơ*nước ta hiện nay sử đụng IỈIBA g&p khó khăn vì HI BA khó kỉểm vằ đắt, Hơn nữa trong sẵc ký lỗng cao âp cồn cố kỹ thuật aẩe ký cặp ion mă đển nay chưa thẩy công, bố công trinh năo về sử dựng kỹ thuật năy đề tâch -xâc định đẩt hiểm. Theo chúng tôi lỹ thuật năy cố nhiều ưu điem hon kỹ thuật sắc ký trao đỗ ỉ ỉon.
với mục đich dùng SKLCA để tâch riíng rẽ vỉ xâc định, câc nguyín tổ đất hiểm trong thực tể nước ta, chúng tôi đi nghiín cứu sỉ đụug axít lactic lăra tâc nhđn rửa giai — kỹ
Thòi gian (phút)
Hinh 4: ĩẩch câc nguyín tổ đất hỉồm trong H-jPÔ công nghiệp / 72 /.
Điều kiệní
Pha tĩnhĩ - nhựa trao đỗi ion Servachrum Si-100* Pha động ĩ - pH 4,7 vă gradỉen 0,02-0,2M HIBẠ
tổc độ 1S5 m l /phút. Thuốc thửĩ - PAR, toe độ 1 ml/phút,
thuật sắc ký cặp ỉon. Kểt qủa theo chúng tôỉ lă rất khả quan va có thề ứng đụng trong vỉệc tâch vằ xâc định câc nguyín tồ
fí« PHẤN Ĩ H Ứ HAĩ ĩ
THTjb NGHIỆM VẦ THAO LUẠN
ĩ. Phưcmp; phâp xâc định tồnp: oxlt đầt hiềm / 4 /:
ơ ’phẫn tổng quen có níu câc phircng phâp râc định tổng
oxit đẩt hiểm (rauc V). Tuy vậy, ví dụ phương phâp chuẫn độ
complexon chỉ cho ta biểt số mol đất hỉểm trong mẫu, nhưng khối lưọng raol của mẫu đất hiềm đố lầ bao nhiíu thì chưa biểt Do đó muốn biễt hăm lượng tổng oxlt đẩt hiểm sạch trong mẫu thì phẩỉ tính được khối lượng raol của nó. ĐÓ chính lă mục
đích nghiín cứu của chúng tôi trong mục I năỵ
Ĩ.1. xâc định khồl lưpnp; phản tử oxit đất hiềm trunp; bình
LnCy/x bang câch lập bảng tính / 4 /:
R.c.Vickery / 34 / có níu ra phương phâp xâc định khổỉ lượng nguyín tử đẩt hiểm trung binh bang thực nghiệm vớỉ giả
định tất cả câc đẩt hiểm oxit ở trạng thâi hóa trị 3, sau đó xâc định thím "phần oxy hoạt động” cùa CeOgjPr^O-i ^vă
n h ờ t í n h oxy h o a c a o c ù a c h ú n g . P hư ong p h â p n ă y p h đ ỉ dựa v ă o
thực nghiệm ní n tốn kĩm thời gian vă thiếu chính xâc.
Dưới đđy chúng tôi đưa ra phương phâp lập băng để tính
khối lưgng phđn tử đẩt hiểm oxit trung bình LnOy/x dựa văo thănh phần hóa học đê biết. ơ ’bảng 10 lă ví dụ tính cụ thề cho quặng MonaxỉtC Monaxit của Ostralỉa).
Con SC 167,71 tính được ở bẵng 10 chính lă khối lượng
phđn tử đẩt hỉểrr. oxỉt trưng bình LnOy/x của mêụ
Ơ ’đ0y có nhận xĩt lă có thễ tính ra con số 1Ố7,71 *
100,05/0,596554» hoặc có thề t£nh 30 mol LnOy/x của một gram .
Bang 10: Bang tính khối Iơọng phđn tư đất hiểm oxit trưng bình LnOy/x, (Lẩy ví dụ thănh phần quạng Monaxit Ostralia):
Ln 0 X y 7° Ln 0. X 3’ (I) Trọng lượng phđn tử MLnxOy MLnOy/x MLn 0 _ X (II) sồ mol LnOy/x trong 100,05 g tồng oxit =(I)/(II) (III) (III) (IV) Phan đóng góp L n O y/2 văo 1 mol tổng = ( I I).(IV) L a 20^ 23 325,82 1 6 2 , 9 1 0,141182 0,236663 38,555 C e 0 2 4 6 , 5 172,12 172,12 0,270160 0,452863 77,948 V 1 1 5,1 1021»45 170,24 0,029958 0,050218 8,549 wa2o3 18,4 336,48 168,24 0,109368 0,183333 30,844 Sm2°3 2,3 348,80 1 7 4 , 4 0 0,013188 0,022107 3,855 Bu2°3 0,07 3 5 1,92 175,96 0,000398 0,000667 0,117 Gd20 1,7 3 6 2 , 5 0 181,25 0,009379 0,015722 2,850 ĩb4°7 0,16 747,69 186,92 0,000856 0 , 0 0 1 4 3 5 0 , 2 6 8 Dy’oj 0,52 373,00 186,50 0,002788 0,004674 0 , 3 7 2 Ho203 0,09 377,86 188,93 0,000476 0,000798 0,151 Sr203 0 , 1 3 382,52 1 9 1 , 2 6 0,000680 0 , 0 0 1 1 4 0 0,218 'TmgÔ 0,013 385,87 1 9 2 , 9 3 5 0,000067 0,000111 0,022 ỵb2°3 0,061 394,08 1 9 7 , 0 4 0 , 0 0 0 3 1 0 0,000520 0,102 IiUgÔ 0,006 3 9 7 , 9 4 198,97 0 , 0 0 0 0 3 0 0,000050 0,010 . t203 2 225,81 1 1 2 , 9 0 5 0,017714 0,029694 3,353 100,05 V 0 , 5 9 6 5 5 4 1,000000 167.71
z xâc định khồl ỊựQTLg phđn tử đẵt hiềm oxlt trung bình
bang mâ;y vi tíìil] / 5 /:
câch lập 'bảng đề tính khối lưọrng phđn tử đẩt hiếm oxit trung binh LnOy/x mẩt khâ nhỉeu thơi gian, đặc biệt lă khi ph xử lý đề thống kí nhiều bộ số liệu, vì vậy chúng tôi đê nghií: cứu lập chương trinh mây tính điện tử đề tính thay cho câch lập bảng tính như đê níu ở mục B.1. Ngoăi ra việc lập chưong trình cho mây vi tính đễ xâc định khối lưọng phđn tử đất hiếm oxit trung binh LnOy/x còn có nhiều ứng dụng khâc, ví dụ như ứng dụng văo aắc ký lỏng cao âp, vì ngăy nay khi tâch vă xâc định cấc nguyín tổ đẩt hiềm rỉíng rẽ bang SKLCA người ta đê đưa văo đo chương trinh vi tính đề thông bâo ngay thănh phẫn của từng đất hiểm oxit có trong mẫu đi kỉm theo sắc đo phđn tích mẫụ Tuy vậy phđn tích bang SKLCA chỉ cho ta biết thănh phẫn của câc đẩt hiểm oxit riíng rẽ trong tồng Sạch, còn độ sạch của tỗng lă bao nhiíu thì chưa biết. Nếu đưa chưong trìnl vi tính xac định khoi lượng phđn tủ’ đẩt hiếm oxỉt trung bình LnOy/x đi kỉm với chương trình vi tính của SKLƠA hiện đại thì cũng sẽ có ngay gỉa trị M LnOy/x đó. Sau đó chi can dùng một phương phâp xâo định đon giản ví dụ như chuẫn độ complexon đễ 3CQC định so mol oxlt đẩt hỉểm LnOy/x trong mẫu lă tính ngay đưọ-G lượng tỗng oxit đẩt hiểm sạch trong mẫu , chúng tôi sẽ
trình băy rõ hon ờ mục B.Ị4.
Như đê có nhận xĩt lă có the tính ra con số 167,71 = 100,05/0,596554. Từ nhận xĩt năy 00 thễ lập công thức tỗng quât lăm cơ sỗ’ lập chưang trinh cho mây vi tính.
Nếu gọi phẫn trăm (%) của Lao03 , CeOg,..., Y 2C>3 lă a1, a2,..., a 15 vă gọi MLnOy/x của la03ỵ2 ; CeO; YÔỵp *
162,91; 172,12; 1 1 2 , 9 1 5 lă Mì, M2 , M15, thỉ công thức tính khồi lưọng phđn tử đẩt hiểm oxit trung binh LnOy/x
(ký hiệu lă T) lă :
T * Ca1+a2+...+a15) / /"(a1/M1 )+(a2/M2)+.... +(a15/M15)7
Tư công thức năy có the lập chương trinh cho 'mây vi
(T) khí chỉ can M e t % của câc đẩt hiếm oxit LagO-j* Ce0o ,...,