VA laứ chaõt loỷng chaựy ủửụùc, khi chaựy coự muứi ủaịc trửng nhộ, khođng maứu, raõt linh ủoụng. Hụi cụa VA coự theơ gađy toơn thửụng ủeõn maĩt bụỷi sửù thụy phađn cụa noự tỏo thaứnh axit axetic vaứ axetalủehit. Noự khođng toăn tỏi ụỷ ủieău kieụn thửụứng.
Moụt soõ tớnh chaõt vaụt lyự quan trúng cụa VA:
Nhieụt ủoụ sođi ụỷ 760mmHg : 72,70C
AÙp suaõt hụi ụỷ 200C : 92mmHg
Tyỷ trúng hụi : 2,97
Tyỷ trúng chaõt loỷng
20 4 d : 0,9312g/ml Tyỷ trúng 20/200C : 0,9342 10/200C : 0,9455
Nhieụt ủoụ ủođng ủaịc : −100,20C Nhieụt dung rieđng
200C : 0,46cal/g
600C : 0,48cal/g
ẹieơm chaựy
Coõc kớn : 180F
Coõc hụỷ : 300F
Nhieụt dung cụa VA hụi ụỷ
200C : 22,5cal/sec.cm.0C
1000C : 27,3cal/sec.cm.0C
Nhieụt ủoụ tụựi hỏn : 140,80C
AÙp suaõt tụựi hỏn : 45,67atm
Nhieụt ủoụ tửù boõc chaựy : 4270C
Nhieụt noựng chạy : 495Kcal/mol
Nhieụt hoựa hụi : 7,8Kcal/mol
Theơ tớch tụựi hỏn : 0,265lớt/mol
Tyỷ trúng tụựi hỏn : 0,324g/ml
AÙp suaõt hụi cụa VA phỳ thuoục vaứo nhieụt ủoụ ủửụùc xaực ủũnh theo cođng thửực:
091 , 8 34433 05223 , 0 log = ì − T Pm
VA coự theơ hoứa tan trong nhieău chaõt hửừu cụ nhửng vụựi nửụực noự hoứa tan raõt hỏn cheõ. ễÛ 200C dung dũch baừo hoứa VA trong nửụực chieõm 2 ữ 2,5% veă khoõi lửụùng nhửng cuừng tỏi nhieụt ủoụ ủoự dung dũch baừo hoứa cụa nửụực trong VA chieõm 0,9 ữ
1% nửụực. Tỏi 500C khạ naớng hoứa tan cụa VA trong nửụực taớng leđn 0,1% so vụựi khạ naớng hoứa tan tỏi nhieụt ủoụ 200C nhửng ngửụùc lỏi khạ naớng hoứa tan cụa nửụực trong VA lỏi taớng leđn gaõp ủođi khoạng 2%.
VA coứn coự khạ naớng tỏo hoờn hụùp ủaỳng phớ vụựi moụt soõ chaõt nhử: nửụực, metanol, 2− propanol, xyclohexan, heptan.
Bạng 9: Hoờn hụùp ủaỳng phớ cụa VA vụựi moụt soõ chaõt.[12]
Caõu tửỷ ủaỳng phớ ẹieơm ủaỳng phớ,0C Thaứnh phaăn VA,%(k.lửụùng) Nửụực
2−propanol Xyclohexan Heptan 70,8 67,4 72,0 77,6 61,3 83,5 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
III-Tớnh chaõt hoựa húc:[4,10,12]
Trong cođng thửực caõu tỏo cụa VA coự lieđn keõt ủođi trong phađn tửỷ neđn VA coự ủaăy ủụ tớnh chaõt qua trúng cụa hụùp chaõt hỵrocacbon khođng no nhử:
Phạn ửựng coụng.
Phạn ửựng oxi hoựa.
Phạn ửựng truứng hụùp, ủoăng truứng hụùp.
1-Phạn ửựng coụng:
Coụng halogen (Cl2,Br2): tỏo thaứnh dihalogen etyl axetat.
Coụng vụựi HX (HCl,HBr): tỏo thaứnh 1 hay 2− halogen etyl axetat.
Coụng rửụùu ROH:
−VA taực dỳng vụựi rửụùu trong mođi trửụứng kieăm.
−VA taực dỳng vụựi rửụùu trong mođi trửụứng axit.
CH2 = CHOCOCH3 + Cl2 ClCH2− CHCl Diclorua etyl axetat CH2 = CHOCOCH3 + Br2 BrCH2− CHBr
Dibromua etyl axetat OCOCH3 OCOCH3
CH3− CH − Cl
CH2 = CHOCOCH3 + HCl 1-Clorua etyl axetat ClCH2− CH2
2- Clorua etyl axetat
OCOCH3
OCOCH3
CH2 = CHOCOCH3 + ROH CH3CHO + CH3COOR Hieụu suaõt 90% KOH
−VA taực dỳng vụựi rửụùu trong mođi trửụứng axit mỏnh vaứ xuực taực laứ muoõi thụy ngađn.
Coụng hụùp chaõt xianua:
Coụng vụựi phenol:
Coụng vụựi metanal:
Coụng vụựi clorua nitranyl:
Coụng vụựi anủehit nitụ:
Coụng vụựi axit axetic:
CH2 = CHOCOCH3 + CH3− CH − CN CH3 − CH − CN + CH3CHO OH OCOCH3 OH− OR CH2 = CHOCOCH3 + ROH CH3− CH + CH3− CH − O − R OR OCOCH3 HgOBF3 BF3 Hieụu suaõt 90% OH OH CH = CH 2 H+ CH2 = CHOCOCH3 + + CH3COOH
CH2 = CHOCOCH3 + HCHO H CH+ 2 = CH − CHO + CH3COOH H3PO4 CH2 = CHOCOCH3 + Cl − N = O CH2 − CH − OCOCH3 Cl N = O CH2 = CHOCOCH3 + O = N − O − N =O CH2 − CH − OCOCH3 NO2 N = O CH2 = CHOCOCH3 + CH3COOH (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
CH2 = CHOCOCH3 + CH3COOH CH3CHO + (CH3CO)2O H+ CH3− CH OCOCH3 + OCOCH3 PdCl2 CH3COONa
Coụng vụựi cacbon tetraclorua (CCl4):
Coụng vụựi CCl3Br:
Coụng vụựi mecaptan:
Coụng vụựi NH3:
−Phạn ửựng xạy ra ụỷ nhieụt ủoụ phoứng:
−Phạn ửựng xạy ra ụỷ 1300C vaứ xuực taực CH3OH:
Coụng vụựi ủibutyl amin:
Coụng vụựi etanal:
Trần Nhật Trung- Húa Dầu-2 – K50 Trang- 29
CH2 = CHOCOCH3 + CCl4 Cl3C[CH2CH(OCOCH3)]nCl Bz2O2 CH2 = CHOCOCH3 + CCl3Br Cl3CCH2 − CHBr OCOCH3 CH2 = CHOCOCH3 + C4H9SH C4H9SCH2CH2 OCOCH3 BF3
CH2 = CHOCOCH3 + NH3 CH3CH(OH)NH2 + CH3CONH2 Hieụu suaõt 55% Hieụu suaõt 59%
4CH2 = CHOCOCH3 + 5NH3 + 4CH3CONH2+ 4H2O N CH3
H5C2
Hieụu suaõt 10%Hieụu suaõt 75% CH3OH
1300C
CH2 = CHOCOCH3 + (C4H9)2NH (C4H9)2NCH2CH2
OCOCH3 Hieụu suaõt 50%
CH2 = CHOCOCH3 + 2CH3CHO CH3 − CH − CH2 − CH − OCOCH3 CH
O O
Na
Phạn ửựng coụng vụựi axetyl clorua ủeơ tỏo thaứnh axetyl axeton vụựi xuực taực AlCl3.
Phạn ửựng coụng tỏo voứng:
Khi duứng diod metan keõt hụùp vụựi ủoăng vaứ keừm, nhoựm metylen (CH2 −) ủửụùc coụng vaứo nhoựm vinyl axetat tỏo ra cyclopropyl axetat.
2- Phạn ửựng oxy hoựa:
VA bũ oxy hoựa bụỷi hỵropeoxit H2O2 dửụựi taực dỳng cụa xuực taực Osmi tetraoxit tỏo thaứnh glycol alủehit.
VA dửụựi taực dỳng cụa chaõt oxy hoựa mỏnh KMnO4 coự maịt kieăm KOH tỏo thaứnh axetat etylenglycol.
3-Phạn ửựng truứng hụùp:
CH2 = CHOCOCH3 + CH3COCl CH3COCH2COCH3 + HCOCl Axetyl axeton Clorua Fomyl AlCl3
CH2 = CHOCOCH3 + CH2 − CH (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
2 − CHOCOCH3 CH2
CH2 = CHOCOCH3 + 2KMnO4 + 2KOH CH2− CH OCOCH3 + 2K2MnO4 OH OH
OsO4
Phạn ửựng quan trúng nhaõt cụa VA laứ phạn ửựng truứng hụùp theo cụ cheõ goõc tửù do. Quựa trỡnh truứng hụùp coự theơ ủửụùc khụi maứo baỉng caực hụùp chaõt hỵroxyl cụa caực chaõt thụm, caực hụùp chaõt nitro, amin, oxy, muoõi ủoăng, caực polyolefin coự noõi ủođi lieđn hụùp, sunfua...VA nguyeđn chaõt ụỷ nhieụt ủoụ thửụứng truứng hụùp raõt chaụm,nhửng neõu coự taực dỳng cụa aựnh saựng hay caực peoxit thỡ phạn ửựng truứng hụùp xạy ra nhanh. VA truứng hụùp cho polyvinyl axetat (PVA). PVA laứ moụt chaõt dẹo raõt coự giaự trũ.
nCH2=CHOCOCH3 [− CH2 − CH −]n
PVA duứng ủeơ sạn xuaõt sụn coự ủoụ baựm dớnh cao, ủeơ cheõ bieõn beă maịt da vaứ vại...Tửứ PVA coự theơ ủieău cheõ ra rửụùu polyvinilic baỉng caựch cho PVA taực
dỳng vụựi kieăm hoaịc axit trong mođi trửụứng rửụùu ROH.
Rửụùu polyvinilic laứ baựn sạn phaơm duứng ủeơ sạn xuaõt sụùi vinylon, keo daựn...
4-Phạn ửựng ủoăng truứng hụùp:
Vụựi noõi ủođi trong phađn tửỷ VA coự theơ tham gia vaứo moụt soõ phạn ửựng ủoăng truứng hụùp vụựi caực monome khaực tỏo ra copolyme coự nhieău ửựng dỳng trong thửùc teõ nhử:axit acrylic, acrynonitril, vinyl clorua, styren,anhỵrit maleic, isopropenyl axetat, etyl vinyl ete...Vớ dỳ nhử khi ủoăng truứng hụùp VA vụựi vinyl
CH2− CH − CH2− CH − CH2 − CH
CH2− CH − CH2 − CH − CH2 − CH + CH3COOR
OCOCH3 OCOCH3 OCOCH
3
H+ hoaịc OH−
ROH
OH OH OH
clorua thu ủửụùc loỏi chaõt dẹo vinilic, loỏi chaõt dẹo naứy duứng laứm maứng moỷng, sụn, vaụt lieụu taơm ngaõm...
Bạng 10: Tyỷ leụ phạn ửựng cụa VA vụựi moụt soõ monomer.[12]
Comonomer rVA rM Nhieụt ủoụ,0C
Axit acrylic Acrynonitril Clopren Diallyl phtalat Dietyl fumarat Etylen
Etyl vinyl ete
Isobutyl metacrylat Isopropenyl axetat Anhydrit maleic Styren Vinyl clorua n-vinyl pyrrolidon 0,1 0,07 0,01 0,72 0,01 1 3 0,025 1 0,07 0,01 0,6 0,2 2 6 50 2,0 0,44 1 0 30 1 0,01 55 1,4 3,3 70 70 65 − 60 90 ữ 150 60 60 75 − 60 40 50
5-Phạn ửựng thụy phađn VA, PVA:
Phạn ửựng thụy phađn VA khođng tỏo ra rửụùu nhử caực phạn ửựng thụy phađn este khaực vỡ sạn phaơm tỏo ra khođng beăn chuyeơn ngay thaứnh axetalủehit, xuực taực laứ axit.
Khi thụy phađn PVA trong mođi trửụứng axit thu ủửụùc rửụùu polyvinilic.
6-Tửứ VA tỏo ra caực vinyl este khaực:
nCH2 = CHOCOCH3 + nCH2 = CH [− CH2 − CH − CH2− CH −]n OCOCH3 Cl Cl
CH2 = CHOCOCH3 + H2O CH3COOH + CH3CHO [−CH2− CH −]n + nH2O [ − CH2− CH −]n + nCH3COOHOCOCH
3 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
H+
VA coứn coự theơ sửỷ dỳng ủeơ ủieău cheõ caực vinyl este khaực bụỷi phạn ửựng trao ủoơi
nhoựm vinyl vụựi goõc axit khaực. Xuực taực laứ muoõi cụa Hg vaứ mođi trửụứng axit.
IV-Phađn loỏi, tieđu chuaơn vaứ bạo quạn VA:[12] 1-Phađn loỏi:
VA ủửụùc phađn laứm ba loỏi tuứy theo lửụùng chaõt ửực cheõ ủửa vaứo. Chaõt ửực cheõ thửụứng duứng laứ hỵroquinon hoaịc diphenyl amin.
Loỏi 1: Neõu VA ủửụùc ủem sửỷ dỳng ngay maứ khođng toăn chửựa thỡ lửụùng hỵroquinon ủửa vaứo tửứ 3 ữ 7ppm.
Loỏi 2: Neõu VA ủửụùc sửỷ dỳng sau 4 thaựng thỡ lửụùng chaõt ửực cheõ ủửa vaứo ửựng vụựi loỏi VA chửựa 12 ữ 17ppm hỵroquinon.
Loỏi 3: ệÙng vụựi chaõt ửực cheõ sửỷ dỳng laứ diphenyl amin thỡ haứm lửụùng 200ữ
300ppm. Loỏi naứy coự theơ toăn chửựa trong thụứi gian daứi maứ VA khođng bũ bieõn chaõt. Trửụực khi sửỷ dỳng loỏi VA naứy ủeơ truứng hụùp caăn phại loỏi boỷ chaõt ửực cheõ diphenyl anim, vụựi loỏi 1 vaứ 2 thỡ ủieău naứy khođng caăn thieõt.
2-Tieđu chuaơn:
VA thửụng phaơm coự nhửừng tieđu chuaơn sau:
Vinyl axetat,% : 99,8 ,min.
Nhieụt ủoụ sođi,0C : 72,3 ữ 73,0.
Haứm lửụùng axit axetic,% : 0,007 ,max.
Haứm lửụùng axetalủehit,% : 0,013 ,max.
Haứm lửụùng nửụực,% : 0,04 ,max.
Maứu sạn phaơm, heụ APHA : 0 ữ 5.
Haứm lửụùng chaõt lụ lửỷng : khođng.
3-Bạo quạn:
VA thửụứng toăn chửựa vaứ bạo quạn trong caực beơ chửựa laứm baỉng theựp cacbon, nhođm, theựp traựng men, theựp khođng gư. Ngửụứi ta khođng duứng vaụt lieụu ủoăng laứm
CH2 = CHOCOCH3 + RCOOH CH3COOH + CH2 = CHOCOR
Hg2+ H+
beơ chửựa vỡ ủoăng deờ laứm nhieờm maứu VA vaứ laứm bieõn chaõt chaõt ửực cheõ. Trong quaự trỡnh toăn chửựa vaứ bạo quạn caăn chuự yự giụựi hỏn chaựy noơ cụa VA vụựi khođng khớ. Giụựi hỏn chaựy noơ cụa hụi VA vụựi khođng khớ laứ 2,6 ữ 13,4% theơ tớch. Tỏi nhieụt ủoụ thửụứng VA coự theơ deờ daứng tỏo hoờn hụùp noơ vụựi khođng khớ trong khoạng khođng gian beơ chửựa. ẹeơ ngaớn chaịn khạ naớng naứy ngửụứi ta cho theđm nitụ vaứo beơ chửựa. Khi bạo quạn taõt cạ caực ủửụứng oõng vaứ beơ chửựa ủửụùc noõi ủaõt vaứ coự thieõt bũ phoứng choõng chaựy noơ.
Caực nghieđn cửựu ủeơ chư ra raỉng sửù ửực cheõ khạ naớng bieõn chaõt cụa VA tỏo caực phạn ửựng phỳ trong khi bạo quạn cụa chaõt ửực cheõ hoỏt ủoụng toõt nhaõt tỏi nhieụt ủoụ thửụứng . Vụựi caực beơ chửựa VA noơi tređn maịt ủaõt caăn phại laứm lỏnh baỉng nửụực hoaịc ủửụùc sụn traĩng beđn ngoaứi ủeơ giạm nhieụt ủoụ beă maịt beơ trong muứa heứ traựnh hieụn tửụùng chaựy noơ vaứ sửù bieõn chaõt cụa VA.
V-Tỡnh hỡnh sạn xuaõt vaứ sửỷ dỳng VA: 1-Tỡnh hỡnh sạn xuaõt VA: [4,10,11]
VA ủửụùc phaựt hieụn vaứo naớm 1912 bụỷi nhaứ baực húc KLATTE (ẹệÙC), vụựi vieục toơng hụùp ủửụùc VA tửứ axetylen vaứ axit axetic trong pha loỷng. Phửụng phaựp sạn xuaõt VA tửứ axetylen daăn ủửụùc thay theõ vỡ axetylen raõt ủaĩt tieăn. Ngaứy nay trong cođng nghieụp axetylen ủửụùc thay theõ baỉng etylen. Khoạng 80% VA tređn theõ giụựi ủửụùc sạn xuaõt tửứ etylen, coứn lỏi 20% VA ủửụùc sạn xuaõt tửứ axetylen trong pha khớ.
Do tớnh kinh teõ cụa nguoăn nguyeđn lieụu maứ ngaứy nay trong cođng nghieụp sạn xuaõt VA ủi tửứ metyl axetat hay dimetyl ete vụựi CO vaứ H2 ủang ủửụùc nghieđn cửựu vaứ hoaứn thieụn.
Sạn lửụùng VA taớng raõt nhanh, vaứo naớm 1965 tređn theõ giụựi coự 106 taõn/naớm VA ủửụùc sạn xuaõt ra, coứn vaứo naớm 1984 ủỏt 2,7.106 taõn/naớm. ẹeõn naớm 1986 sạn lửụùng VA ụỷ moụt soõ nửụực tređn theõ giụựi nhử sau:
Bạng 11: Sạn lửụùng VA sạn xuaõt ủửụùc naớm 1986 ụỷ moụt soõ nửụực.[11]
Nửụực Sạn lửụùng,taõn/naớm Myừ (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Canada
Chađu Myừ Latinh Tađy AĐu
1,15.106 0,05.106 0,09.106 0,56.106
ẹođng AĐu Chađu Phi Trung ẹođng Nhaụt Bạn
Chađu AÙ vaứ ẹođng AÙ
>0,16.106 − − 0,58.106 0,15.106 2-Tỡnh hỡnh sửỷ dỳng VA:[4,11]
VA laứ moụt monomer cho quaự trỡnh truứng hụùp, ủoăng truứng hụùp. VA ủửụùc sửỷ dỳng cho caực quaự trỡnh sau:
−Trong quaự trỡnh truứng hụùp tỏo polyvinyl axetat, lửụùng VA tieđu toõn cho quaự trỡnh naứy chieõm tửứ 55 ữ 60% toơng lửụùng VA sạn xuaõt ra.
−Sạn xuaõt polyvinyl alcol, lửụùng naứy chieõm 13 ữ 15%.
−Quaự trỡnh ủoăng truứng hụùp giửừa VA vaứ etylen chieõm 8%.
−Truứng hụùp tỏo polyvinyl butyrat, lửụùng naứy chieõm 15%.
−Duứng trong phỳ gia daău nhụứn, trong ủoăng truứng hụùp, vụựi acrylonitryl tỏo sụùi acylic.
−Duứng trong caực quaự trỡnh khaực.
VA coự theơ hoứa tan trong rửụùu etylic vaứ dietyl ete. ễÛ nhieụt ủoụ thửụứng VA keựm oơn ủũnh vaứ deờ bũ truứng hụùp cho sạn phaơm polyvinyl axetat. ẹađy laứ moụt sạn phaơm coự giaự trũ kinh teõ cao trong nhieău lúnh vửùc.
Polyvinyl axetat coự tớnh baựm dớnh cao, ủửụùc ửựng dỳng trong sạn xuaõt keo daựn vaứ vecni, caực daờn xuaõt cụa noự nhử polyvinyl alcol, polyvinyl butyrat. Khi thụy phađn polyvinyl axetat seừ thu ủửụùc moụt polyme raõt thođng dỳng ủoự laứ polyvinyl alcol, polyme naứy ủửụùc sửỷ dỳng laứm chaõt nhuừ hoựa vaứ laứm chaõt taớng ủoụ nhụựt cho dung dũch nửụực. Thụy phađn moụt phaăn polyvinyl axetat seừ thu ủửụùc moụt polyme deờ tỏo maứng, chaõt naứy coự theơ duứng laứm vại giạ da. Ngoaứi ra caực copolyme cụa vinyl axetat vụựi vinyl clorua vaứ caực monome khaực cuừng ủửụùc ửựng dỳng roụng raừi trong kyừ thuaụt.
CHƯƠNG III:
I-Giới thiệu chung:[2,12]
Cho đến nay cờ rÍt nhiều phơng pháp tưng hợp VA trong công nghiệp từ các nguơn nguyên liệu khác nhau trên thế giới. Cờ 3 phơng pháp sản xuÍt VA chính nh sau:
Phơng pháp cư điển nhÍt sản xuÍt VA là cho CH3COOH phản ứng trực tiếp
với C2H2 trên xúc tác. Phản ứng thực hiện ị pha lõng hay pha khí. Hiện nay trong
sản xuÍt công nghiệp phơng pháp này chỉ dùng ị pha khí. Phản ứng:
CH3COOH + C2H2 CH2 = CHOCOCH3 0 118Kj/mol
298 =− ∆Η
Phơng pháp hiện đại đang đợc sử dụng rĩng rãi nhÍt trên thế giới là oxy hoá
trực tiếp C2H4 với CH3COOH cờ xúc tác muỉi Pd. Phản ứng thực hiện ị pha lõng
và pha khí. Phản ứng:
C2H4 + CH3COOH + 0,5O2 CH2 = CHOCOCH3 + H2O
0 180Kj/mol
298 =− ∆Η
Phơng pháp còn lại là tưng hợp VA qua hai bớc (hãng Celanese). (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
−Anhyđric axetic phản ứng với axetalđehit để tạo ra etyliden diaxetat.
−Nhiệt phân etyliden diaxetat để tạo ra VA và axit axetic.
CH3CHO + (CH3CO)2O CH3CH(OCOCH3)
CH3CH(OCOCH3)2 CH2 = CHOCOCH3 + CH3COOH
Trong đờ, phơng pháp sản xuÍt VA từ etylen với axit axetic và oxy đợc sử dụng rĩng rãi ị vùng Bắc Mỹ. Ngày nay cùng với sự phát triển mạnh của công nghiệp và nhu cèu sử dụng VA vào nền kinh tế càng cao. Nên quá trình tưng hợp VA trong pha lõng ít đợc sử dụng và dèn đợc thay thế bằng các phơng pháp sản xuÍt trong pha khí, bịi vì phơng pháp tiến hành trong pha lõng thớng cho hiệu suÍt thÍp, gây hao tỉn xúc tác, xúc tác đĩc và gây ăn mòn, phá hõng thiết bị. Bên cạnh đờ ngành tưng hợp hữu cơ cờ xu hớng sử dụng nguyên liệu rẻ tiền hơn nh
thay C2H2 rÍt đắt bằmg C2H4 để nâng cao hiệu quả kinh tế.
II-Phơng pháp tưng hợp VA từ Etylen và Axit axetic:[2,10,12]
Ngày nay giá thành của axetylen đắt nên trên thế giới đang cờ xu hớng tìm ra những phơng pháp sản xuÍt VA cho hiệu suÍt cao tơng đơng với phơng pháp sản xuÍt VA từ axetylen và axit axetic trong pha khí nhng sử dụng nguyên liệu đèu vào cờ giá thành thÍp hơn, dễ sản xuÍt hơn. Mĩt trong những phơng pháp mới đ- ợc sử dụng gèn đây là tưng hợp VA đi từ etylen và axit axetic. Theo tính toán của các nhà sản xuÍt thì việc thay thế axetylen bằng etylen trong công nghiệp tưng hợp VA sẽ tiết kiệm đợc hơn 20% giá thành sản xuÍt.
Pd2+
Phơng pháp này tiến hành bịi các hãng:
Tiến hành trong pha lõng với công nghệ của các hãng Hoechst(Đức);
ICI(Anh); Nippon Gosei (NhỊt Bản)...
Tiến hành trong pha khí với công nghệ của các hãng Bayer-Hoechst
(Đức); USI Chemicals …
Phơng pháp tưng hợp VA từ etylen và axit axetic dựa vào phản ứng oxy hoá kết hợp etylen với axit axetic sử dụng xúc tác muỉi Paladi.
CH3COOH + C2H4 + 0,5O2 CH2 = CHOCOCH3 + H2O
0 180Kj/mol
298 =− ∆Η
Phản ứng này tiến hành trong pha lõng hay pha khí. Nhng dù tiến hành trong
pha nào thì vĨn thêm mĩt lợng muỉi Cu2+ (với nơng đĩ [Cu2+] >>[Pd2+]) vào xúc
tác để thúc đỈy sự oxy hoá Pd0 thành Pd2+, khi thêm muỉi Cu2+ vào thì nờ sẽ oxy
hoá Pd và trị về Cu+. Cu+ rÍt dễ bị oxy hoá bịi O2 thành Cu2+.
Pd0 + 2Cu2+ Pd 2+ + 2Cu+
2Cu+ + 0,5O2 + 2H+ 2Cu2+ + H2O
Cả hai phản ứng đều xảy ra mãnh liệt trong môi trớng axit, trong đờ PdCl2 nằm ị
dạng H2PdCl4.
Cơ chế phản ứng bao gơm các giai đoạn tạo phức trung gian từ PdCl2, C2H4,