- ấp phụ
1.3.2.2. Phương phỏp von-ampe hũa tan
Phương phỏp von-ampe hũa tan (SV) là phương phỏp phõn tớch điện húa hiện đại cú triển vọng nhất hiện nay, vỡ cú thể đạt được LOD rất thấp (cỡ ppb) và do vậy, rất thớch hợp cho phõn tớch lượng vết và siờu vết. Phương phỏp SV, với cỏc loại điện cực làm việc khỏc nhau đó được dựng khỏ phổ biến trờn thế giới và Việt Nam để xỏc định riờng hoặc đồng thời lượng vết và siờu vết Zn, Cd, Pb, Cu trong cỏc đối tượng sinh hoỏ, mụi trường, thực phẩm,… Phương phỏp DP-ASV với điện cực HMDE hoặc điện cực màng thủy ngõn (MFE) đó được thừa nhận là một phương phỏp chuẩn để phõn tớch đồng thời Zn, Cd, Pb và Cu [2], [4], [9].
Trong phương phỏp SV, phương phỏp AdSV đó được nhiều nhà nghiờn cứu quan tõm. Ngoài cỏc ưu điểm chung của phương phỏp SV, phương phỏp AdSV cú một ưu điểm hơn so với phương phỏp SV khỏc là nú cú thể xỏc định được nhiều kim loại hơn mà cỏc phương phỏp khỏc khụng xỏc định được, chẳng hạn như Fe, Al, Ni, Co, U, V, Mo,… và cú thể xỏc định cỏc hợp chất hữu cơ [6], [ 32], [33].
Bảng 1.3, đưa ra cỏc cụng trỡnh nghiờn cứu xỏc định Pb bằng phương phỏp AdSV dựng cỏc kỹ thuật khỏc nhau và điện cực làm việc khỏc nhau. Cỏc kết quả nghiờn cứu cho thấy rằng phương phỏp AdSV cho giới hạn phỏt hiện là rất thấp và cú thể ứng dụng trong cỏc đối tượng khỏc nhau.
Cuối cựng cần chỳ ý rằng, khi nghiờn cứu phõn tớch vết bằng bất kỡ phương phỏp phõn tớch cụng cụ nào, phải thường xuyờn chỳ ý đến độ sạch của dụng cụ, nước cất, húa chất, mụi trường nơi làm việc và đặt mỏy đo,... nhằm loại trừ tới mức thấp nhất những nguyờn nhõn gõy nhiễm bẩn hoặc làm mất chất phõn tớch, gõy ra sai số hệ thống và nhiều khi mắc sai số nghiờm trọng. Sự nhiễm bẩn và mất chất phõn tớch cũng cú thể phỏt sinh trong quỏ trỡnh chuẩn bị mẫu cho phõn tớch, chẳng hạn khi xử lý mẫu: lọc, axit húa, kiềm húa, tỏch chiết, kết tủa,... hay phõn huỷ mẫu bằng cỏc hỗn hợp axit, tro húa khụ,... Vỡ vậy, cần hạn chế tới mức tối đa việc đưa nhiều húa chất vào mẫu trong giai đoạn chuẩn bị mẫu cho phõn tớch.
Mặt khỏc trong phõn tớch vết, do sự nhiễm bẩn thường xảy ra, nờn để kiểm tra mức nhiễm bẩn của toàn bộ hệ thống phõn tớch (hệ thống phõn tớch ở đõy bao gồm: cỏc húa chất, dụng cụ và mỏy múc được sử dụng, kỹ thuật chuẩn bị mẫu cho phõn tớch, phương phỏp phõn tớch,...), bắt buộc phải tiến hành song song thớ nghiệm trắng. Thớ nghiệm trắng là thớ nghiệm được tiến hành hoàn toàn tương tự (từ khõu đầu đến khõu cuối) như khi phõn tớch mẫu thật, nhưng ở đõy là thực hiện trờn mẫu trắng - là mẫu được chuẩn bị sao cho cú thành phần giống với mẫu thật, nhưng khụng chứa chất phõn tớch. Từ đú, tiến hành hiệu chỉnh kết quả phõn tớch bằng cỏch trừ đi kết quả thu được từ thớ nghiệm trắng.
Bảng 1.3. Tổng hợ ịnh chỡ bằng phương phỏp AdSV.
Phối tử tạo phức Thành phần nền WE Phƣơng phỏp GHPH, ppb Đối tƣợng ỏp dụng TLTK (b),năm
Oxin HEPES 0,01M
(pH = 7,8 ữ 8,5) HMDE DP-AdSV 0,062 Nước biển [84] (1993)
o-cresol phthalexon Đệm axetat 0,001M
(pH = 4,6) HMDE DP-AdSV 0,04 - [114] (1993)
XO Đệm axetat 0,03M (pH= 5,0) HMDE SQW-AdSV 0,006 Nước biển [119] (1995)
Calcein Blue TES (pH = 6,5) HMDE DP-AdSV 0,008 Nước tự nhiờn [121] (1995)
Oxin HEPES 0,01M (pH = 7,6) HMDE SQW-AdSV 0,04 Nước biển [35] (1996)
Oxin HEPES 0,01M (pH = 8,2) HMDE SQW-AdSV 0,04 Nước biển [36] (1997)
o-cresolphthalein Đệm axetat 0,1M MFE DP-AdSV - Nước uống [41] (1997)
Resorcinol Đệm axetat (pH = 4,4) MFE LC-AdSV - - [67] (1997)
Oxin HEPES 0,1M (pH = 7,8) HMDE DP-AdSV 0,06 Nước biển [81] (1997)
Oxin Hỗn hợp axit
acetic/phosphoric/boric HMDE DP-AdSV 0,774 Nước uống [93] (1999)
Oxin HNO3 0,1M BDDE SQW-AdSV 2 Trầm tớch sụng [94] (1999)
Oxin HNO3 0,1M BDDE SQW-AdSV 0,33 Hợp kim Cu-Pb [95] (2000)
Calcein Blue TES (pH = 7,0) HMDE DP-AdSV 0,02 Nước hồ [44] (2001)
ứu phỏt triển phương phỏp von-ampe hũa tan hấp phụ dựng điện cực giọt thủy ngõn treo với phối tử tạo phức 2- mercaptobenzothiazole (2-MBT) để tỡm ra một số điều kiện thớ nghiệm thớch hợp nhằm xỏc định Pb và xỏc định một số thụng số trong nghiờn cứu phức chấ
ận văn tậ ứu cụ thể sau:
1. Khảo sỏt ảnh hưởng của pH khi sử dụng phối tử tạo phức 2-MBT; 2. Khảo sỏt cỏc loại dung dịch đệm;
3. Xỏc định thành phần phức chất giữa ion Pb với phối tử 2-MBT, bao gồm: xỏc định số electron trao đổi của phức Pb với 2-MBT; số phối tử tạo phức và hằng số bền điều kiện.
4. Khảo sỏt ảnh hưởng của một số yếu tố đến tớn hiệu hũa tan của Pb trong giai đoạn làm giàu;
5. Đỏnh giỏ độ tin cậy của phương phỏp DP-AdSV xỏc định chỡ.