+ Cỏc e húa trị cú thể tạo liờn kết σ hoặc π; cỏc e khụng tham gia liờn kết ở lớp vỏ e ngoài ký hiệu là n. Khi e húa tham gia liờn kết ở lớp vỏ e ngoài ký hiệu là n. Khi e húa trị tham gia liờn kết sẽ tạo thành cỏc obital phõn tử: obital liờn kết và obital phản liờn kết (σ và σ*, π và π*). Cỏc e này cú thể ở cỏc mức năng lượng khỏc nhau tựy thuộc cỏc obital tạo thành; trong đú obital σ cú năng lượng thấp nhất cũn obital σ* cú mức năng lượng cao nhất.
+ Trong điều kiện thường cỏc phõn tử tồn tại ở mức năng lượng thấp (trạng thỏi cơ bản), cỏc e ở mức năng lượng lượng thấp (trạng thỏi cơ bản), cỏc e ở mức năng lượng thấp nhất. Khi phõn tử hấp thụ năng lượng sẽ chuyển từ trạng thỏi cơ bản sang trạng thỏi kớch thớch, cỏc e từ mức năng lượng thấp chuyển lờn mức năng lượng cao:
+ Điều kiện để xảy ra bước chuyển năng lượng e là
∆E = h.υ, ∆E là biến thiờn năng lượng ứng với bước chuyển, υ là tần số bức xạ điện từ. Cú thể xảy ra cỏc chuyển, υ là tần số bức xạ điện từ. Cú thể xảy ra cỏc bước chuyển σ – σ*, π - π*, n - σ*, n - π*.
+ Khi phõn tử hấp thụ bức xạ điện từ để gõy ra cỏc bước chuyển năng lượng điện tử đó tạo nờn hiệu ứng phổ hấp chuyển năng lượng điện tử đó tạo nờn hiệu ứng phổ hấp thụ. σ* π* π n σ
Định luật cơ bản của sự hấp thụ ỏnh sỏng (định luật Lambe – Bia): Lambe – Bia): + Hệ thức cơ bản: Io I b C
+ Cỏc yếu tố ảnh hưởng đến sự sai lệch đối với hệ thức
cơ bản: giữa A và C khụng cũn quan hệ tuyến tớnh. Cỏc nguyờn nhõn chớnh là: Cỏc nguyờn nhõn chớnh là:
o Ánh sỏng khụng đơn sắc: nếu dựng ỏnh sỏng cú khoảng λ rộng
thỡ kết quả đo sẽ cú độ lệch õm. Bởi vậy để cú kết quả đo chớnh xỏc người ta phải tiến hành đo với ỏnh sỏng cú khoảng λ càng hẹp càng tốt, tốt nhất là đơn sắc, và chọn bước súng cú độ hấp thụ lớn nhất (λmax).
o Ảnh hưởng của nồng độ chất cần xỏc định: đối với mỗi chất giữa
A và C chỉ cú quan hệ tuyến tớnh trong một khoảng nồng độ xỏc định.
o pH của dung dịch: pH thay đổi cú thể làm cõn bằng tạo phức thay
đổi, do đú nồng độ cỏc phõn tử hấp thụ ỏnh sỏng thay đổi theo.
o Sự cú mặt cỏc chất “lạ”: cú thể ảnh hưởng đến sự hấp thụ ỏnh
1 2 3 4 5 a b c 1. Nguồn chiếu sỏng 2. Hệ tỏn sắc
3. Cuvột đựng dung dịch (mẫu)
4. Detectơ (tế bào quan điện, nhõn quang)
5. Bộ ghi đo (a. điện kế, b. mỏy tự ghi hay hiện số, c. mỏy tớnh) tớnh)