CHƢƠNG 2 THỰC NGHIỆM
2.1.3.Tổng hợp 4-metyl-6-etoxicoumarin OO
t<10oC O O CH3 O H
Cho vào bỡnh cầu hai cổ dung tớch 500 ml 43 ml dung dịch H2SO4 đặc, hạ nhiệt độ của bỡnh cầu bằng hỗn hợp muối đỏ. Lắp mỏy khuấy và nhiệt kế.
Cõn và cho vào cốc 20 gam resoxinol, 25 gam (24,3 ml) etylaxetoaxetat, khuấy đều, đun núng nhẹ hỗn hợp.
Khi nhiệt độ trong bỡnh cầu ≤ 10oC, khuấy và cho từ từ hỗn hợp trong cốc vào bỡnh cầu sao cho nhiệt độ của hỗn hợp phản ứng ≤ 10oC, trỏng cốc bằng 20 ml dung dịch H2SO4 đặc, khuấy tiếp ở nhiệt độ này thờm 1 giờ và 24 giờ ở nhiệt độ phũng, thu được hỗn hợp màu nõu. Chuyển hỗn hợp sản phẩm thụ này vào cốc chứa nước đỏ vụn và khuấy đều. Đợi 30 phỳt, tiến hành lọc rửa sản phẩm trờn phễu Bucner bằng nước lạnh cho đến khi hết axit, thu được sản phẩm thụ màu nõu. Hũa tan sản phẩm thụ này bằng 300 ml dung dịch NaOH 5%, thu được hỗn hợp màu trắng sữa, thờm từ từ dung dịch H2SO4 (1:10) vào dung dịch vừa lọc, vừa cho vừa khuấy đều đến khi thu được dung dịch trong suốt (lượng dung dịch axit đó dựng là 100 ml). Đến khi nhiệt độ trở lại nhiệt độ phũng, lọc rửa sản phẩm nhiều lần bằng nước lạnh, thu được sản phẩm thụ. Kết tinh lại sản phẩm thụ trong etanol, thu được tinh thể màu trắng, hỡnh kim. Hiệu suất 78%, tonc= 153-1540C.
2.1.3. Tổng hợp 4-metyl-6-etoxicoumarin O O O O CH3 O H C2H5I, K2CO3 Axeton O O CH3 H5C2O
Cho vào bỡnh cầu 100 ml hỗn hợp gồm 2,96 gam (0,02 mol) hợp chất 4- metyl-6-hiđroxicoumarin, 50 ml axeton và 5,5 gam K2CO3 (0,04 mol). Lắp mỏy khuấy từ, đun hồi lưu 10 phỳt.
Số húa bởi Trung tõm Học liệu – Đại học Thỏi Nguyờn http://www.lrc-tnu.edu.vn
Thờm tiếp 3,1 gam (0,02 mol) C2H5I, đun hồi lưu hỗn hợp phản ứng trong 4 giờ, thu được hỗn hợp sản phẩm màu xanh đen. Tiến hành lọc núng hỗn hợp này, phần kết tủa trờn giấy lọc được hũa tan bằng 10 ml axeton. Lọc cất quay chõn khụng để làm khụ, thu được sản phẩm thụ màu trắng sữa. Kết tinh lại sản phẩm này bằng etanol thu được những tinh thể màu trắng, hỡnh kim. Hiệu suất 48%, to
nc= 145- 1460C. 2.1.4. Tổng hợp 4-metyl-7-etoxicoumarin O O CH3 O H C2H5I, K2CO3 Axeton O O CH3 H5C2O
Cho vào bỡnh cầu 100 ml hỗn hợp gồm 2,96 gam (0,02 mol) hợp chất 4- metyl-6-hiđroxicoumarin, 50 ml axeton và 5,5 gam (0,04 mol) K2CO3. Lắp mỏy khuấy từ, đun hồi lưu 10 phỳt. Thờm tiếp 3,1 gam (0,02 mol) C2H5I, đun hồi lưu hỗn hợp phản ứng trong 4 giờ, thu được hỗn hợp sản phẩm màu xanh đen. Tiến hành lọc núng hỗn hợp này, phần kết tủa trờn giấy lọc được hũa tan bằng 10 ml axeton. Lọc cất quay chõn khụng để làm khụ, thu được sản phẩm thụ màu trắng sữa. Kết tinh lại sản phẩm này bằng etanol thu được những tinh thể màu trắng, hỡnh kim. Hiệu suất 42%, tonc= 142-1430C.