Nguyên liệu

Nguyên liệu của nhà máy Đạm Phú Mỹ lấy từ phân đoạn khí sales gas của nhà máy Dinh Cố nên hàm lượng lưu huỳnh trong nguyên liệu là rất thấp (vì đã qua quá trình xử lý tách lưu huỳnh), khoảng 15 – 20 ppm, tuy nhiên để đáp ứng được nhu cầu của nguyên liệu trước khi vào quá trình Reforming xúc tác thì nguyên liệu này phải được xử lý để tách loại H2S đến nồng độ dưới 0,05 ppm.

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 35 SVTH :Cầm Quang Chiến

Trong nhà máy thì quá trình này được thực hiện bởi các thiết bị hydrogenator R-2001 và thiết bị hấp thụ R-2002A/B. R-2001 sẽ chuyển hóa các dạng hợp chất hữu cơ của lưu huỳnh về H2S rồi sau đó R-2002A/B hấp thụ H2S này.

Trong mô phỏng, thay 2 thiết bị p/ứ này bởi một thiết bị tách Flash để mô tả quá trình.

Nguyên liệu cho quá trình khử lưu huỳnh kí hiệu: NATURAL GAS-4(NG-4). 3.5.1.3.Nguyên tắc

Xem mục 2.2.4.1 (chương 2)

Nguồn H2 cung cấp cho quá trình, được cấp từ máy nén khí tổng hợp K-4031

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 36 SVTH :Cầm Quang Chiến

3.5.1.4.Mô phỏng

Hình 3.1. Sơ đồ mô phỏng cụm xử lý lưu huỳnh trong nguyên liệu

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 37 SVTH :Cầm Quang Chiến

3.5.1.5.Kết quả

Dòng khí NATURAL GAS-5 ( NG-5 (deS) đi ra khỏi thiết bị khử lưu huỳnh như sau:

3.5.1.6.So sánh với thực tế

Bảng 3.2. So sánh thành phần, lưu lượng của dòng H2 hồi lưu Số liệu thiết kế Số liệu mô phỏng

RECYCLE H2 RECYCLE H2

COMP Nm3/h MOL% Nm3/h MOL%

H2 1311 73.97 1316.6 74.09 N2 438 24.68 435.99 24.54 Ar 6 0.35 6.2033 0.35 CH4 18 1.00 13.27 0.75 H20 4 0.23 4.8956 0.28 Σ DRY 1773 100 1772.1044 100

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 38 SVTH :Cầm Quang Chiến

TOTAL 1777 1777

PRESS (barg) 43.6 43.6

TEMP(oC) 47 47

Nhận xét

Kết quả mô phỏng cho thấy dòng khí H2 hồi lưu có thành phần gần đúng so với thực tế, thể hiện kết quả mô phỏng quá trình khá chính xác.

3.5.2.Công đoạn chuyển hóa khí thiên nhiên thành CO, CO2, H2

3.5.2.1.Mục đích

Trong công đoạn Reforming, khí đã qua khử lưu huỳnh sẽ chứa các thành phần cần thiết chuẩn bị thành khí tổng hợp nhờ quá trình Reforming xúc tác của hỗn hợp hydrocacbon với hơi nước và không khí.

 Reforming sơ cấp: chuyển hóa các hydrocacbon nặng về CH4 và chuyển hoá một phần CH4 thành CO, CO2, H2 dưới tác dụng của hơi nước và xúc tác.

 Reforming thứ cấp: chuyển hóa hoàn toàn CH4 còn lại trong hỗn hợp khí thành CO2, CO và H2 dưới tác dụng của không khí, hơi nước trong điều kiện có xúc tác.

3.5.2.2.Nguyên liệu

Nguyên liệu sau khi được khử lưu huỳnh, bổ sung dòng hơi nước để cung cấp cho quá trình Reforming.

Trong phần mềm không thể mô phỏng thiết bị phản ứng ống chùm và xúc tác được, thay vào đó là đơn vị Reactor Conversion.

3.5.2.3.Nguyên tắc

Xem mục 2.2.4.2 (chương 2)

Dòng hơi nước (hơi siêu áp) cấp cho quá trình Reforming sơ cấp, sau khi mô phỏng như sơ đồ PFD có thành phần như sau

Nhiệt độ: 345.40C Áp suất: 36.81 barg Flow: 87110 kg/h

Thành phần: 100% H2O

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 39 SVTH :Cầm Quang Chiến

Dòng không khí nóng đưa vào cấp cho quá trình Reforming thứ cấp phải đảm bảo hai nhiệm vụ là cung cấp đủ nhiệt cho phản ứng, và cung cấp đủ hàm lượng N2

cho phản ứng tổng hợp NH3 trong giai đoạn sau Nhiệt độ: 5500C

Áp suất: 31.4 barg Flow: 53527 Nm3/h

Thành phần: 20,825% O2 77.43% N2 0,03% CO2 0,93% Ar

3.5.2.4.Mô phỏng

Hình 3.2. Sơ đồ mô phỏng cụm chuyển hóa khí thiên nhiên thành CO, CO2, H2

3.5.2.5.Phản ứng - Độ chuyển hóa

Trong phần mềm không hề có chất xúc tác để tăng hiệu suất phản ứng được, nếu ta để cho phần mềm tự tính hiệu suất chuyển hóa của các phản ứng thì nó không thể đạt được hiệu suất giống trong thực tế, mà là nhỏ hơn rất nhiều, vì vậy để cho thiết bị phản ứng mô tả đúng với quá trình thực tế thì ta nên tính hiệu suất chuyển hóa nhất định cho từng phản ứng cụ thể dựa theo hiệu suất chuyển hóa trong thực tế.

a.Phản ứng xảy ra trong Reforming sơ cấp

C5H12 + 2H2O ↔ 3CH4 + 2CO + 2H2 REF1

iC4H10 + 3H2O ↔ CH4 + 3CO + 6H2 REF2

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 40 SVTH :Cầm Quang Chiến

nC4H10+ 3H2O ↔ CH4 + 3CO + 6H2 REF3

C3H8 + 2H2O ↔ CH4 + 2CO + 4H2 REF4

C2H6 + H2O ↔ CH4 + CO + 2H2 REF5

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 REF6

CO + H2O ↔ CO2 + H2 REF7

Trong đó thì hiệu suất của các phản ứng chuyển từ C2+ về CH4 đều đạt 100%, riêng phản ứng REF6 hiệu suất đạt 48.8% tính theo CH4 và REF7 đạt 54.5% tính theo CO.

b.Phản ứng xảy ra trong Reforming thứ cấp

7.14Air + CH4 ↔ CO + 2H2O + 5.6N2 + 0.05Ar 9.52Air + CH4 ↔ CO2 + 2H2O + 7.48N2 + 0.06Ar Để mô phỏng thiết bị reforming thứ cấp ta dùng thiết bị phản ứng chuyển hóa với phản ứng tổng quát là:

9.95CH4 + 7.155O2 ↔ CO2 + 8.9CO + 3.5H2O + 16H2 REF TC

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 41 SVTH :Cầm Quang Chiến

Tỷ lệ giữa các phản ứng được điều chỉnh dựa trên thành phần của các cấu tử trong sản phẩm và không khí coi như chuyển hóa 100%.

3.5.2.6.Kết quả và So sánh thực tế

Nguyên liệu cho quá trình Reforming sơ cấp kí hiệu: NATURAL GAS-7.

Sản phẩm sau khi Reforming sơ cấp kí hiệu: PROCESS GAS TO R-2003. Nguyên liệu cho quá trình Reforming thứ cấp kí hiệu: PROCESS GAS-1.

Sản phẩm sau khi Reforming thứ cấp kí hiệu: PROCESS GAS-2. a.Reforming sơ cấp

Bảng 3.3. So sánh thành phần, lưu lượng dòng nguyên liệu, sản phẩm của quá trình Reforming sơ cấp

Số liệu thiết kế Số liệu mô phỏng

NATURAL GAS-7 PROCESS GAS

TO R-2003 NATURAL GAS-7

PROCESS GAS TO R-2003

COMP Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % Nm3/h Mol %

H2 1324 0.94 70549 38.365 1316.6 0.9296 70447 38.3 N2 524 0.37 524 0.285 518.99 0.361 518.99 0.2822 CO 0 0.0 9630 5.237 0 0.0 9621.2 5.2310 CO2 74 0.05 11616 6.317 5 0.0035 11529 6.2684 Ar 6 0.004 6 0.0033 6.2033 0.0044 6.2033 0.0034 CH4 26241 18.54 16068 8.738 26236 18.523 16087 8.7462 C2H6 4585 3.24 4585 3.2372 C3H8 503 0.352 503 0.3551 n-C4H10 34 0.024 34 0.024

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 42 SVTH :Cầm Quang Chiến

i-C4H10 34 0.024 34 0.024 C5+ 9 0.006 9 0.0064 H20 108210 76.45 75495 41.06 108390 76.525 75718 41.167 Σ DRY 33334 100 108393 100 33245.87 100 108209 100 TOTAL 141544 183888 141635.8 183927 PRESS (barg) 34.8 30.9 34.8 30.9 TEMP (oC) 535 783 535 783

Các thông số thiết kế của thiết bị H-2001 được mô tả trong bảng sau:

Bảng 3.4. Các thông số vận hành của thiết bị Reforming sơ cấp

Tên thiết bị H-2001 PRIMARY REFORMER

Nhiệt độ vào 5350C

Áp suất vào 34.8 barg

Nhiệt độ ra 7830C

Áp suất ra 30.9 barg

Duty (thực tế) 259.4 GJ/h

Duty (mô phỏng) 254.67 GJ/h hay 2.5467e+8 KJ/h

Nhận xét

Sản phẩm ra sau khi mô phỏng gần giống so với sản phẩm thực tế theo bảng thiết kế của nhà máy.

Nhiệt độ sản phẩm ra của quá trình đúng bằng 7830C, khi đó duty của thiết bị phản ứng chính là nhiệt cung cấp cho thiết bị phản ứng. Từ số liệu này cho ta thấy duty của thiết bị là rất lớn, vì vậy trong nhà máy có riêng một hệ thống đốt (chính là H-2001)đặt ngay trước khí nguyên liệu để cung cấp nhiệt cho thiết bị này.

Hàm lượng các C2+ đều bằng 0 là đúng với thực tế của quá trình.

Quá trình mô phỏng thể hiện được các thiết bị trong nhà máy, tính cân bằng vật chất chính xác, và các điều kiện nhiệt động hợp lý.

b.Reforming thứ cấp

Bảng 3.5. So sánh thành phần, lưu lượng dòng sản phẩm của quá trình Reforming thứ cấp

Số liệu thiết kế Số liệu mô phỏng

PROCESS GAS-2 PROCESS GAS-2

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 43 SVTH :Cầm Quang Chiến

COMP Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % H2 94806 36.989 95374 37.167 N2 41970 16.375 41965 16.3537 CO 23156 9.034 23487 9.1528 CO2 13126 5.121 13103 5.1063 Ar 505 0.197 505.2 0.1969 CH4 1048 0.409 585.25 0.2281 H20 81696 31.875 81950 32.7953 Σ DRY 174611 100 174658.85 100 TOTAL 256307 256608.85 PRESS (barg) 30.4 30.4 TEMP (oC) 958 966.2

Các thông số mô phỏng của thiết bị R-2003 được mô tả trong bảng sau:

Bảng 3.6. Các thông số vận hành của thiết bị Reforming thứ cấp

Tên thiết bị R-2003 SECONDARY REFORMER

Nhiệt độ vào (mô

phỏng) 738.50C

Áp suất vào 30.9 barg

Nhiệt độ ra (mô phỏng) 966.20C

Áp suất ra 30.4 barg

Nhận xét

Sản phẩm ra của thiết bị tương đối giống với thực tế, đáp ứng được hai nhiệm vụ của thiết bị, quá trình chuyển hóa của thiết bị đúng bằng trong thực tế.

Nhiệt độ sản phẩm ra là 966.20C cao hơn so với thực tế, tuy nhiên nó cũng thể hiện phần nào gần đúng với quá trình thực tế khi mà sản phẩm ra của quá trình có nhiệt độ 9580C.

Tỷ lệ H2/N2 là hợp lý, việc này thực hiện được nhờ vào điều chỉnh lưu lượng dòng không khí vào.

Hàm lượng khí Ar tăng lên nhờ vào đặt hệ số cho phản ứng cháy của không khí có tạo ra Ar.

Tỷ lệ CO và CO2 giống như trong thực tế, nhờ vào việc điều chỉnh các hệ số của các phản ứng trong thiết bị.

3.5.3.Công đoạn chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao và thấp

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 44 SVTH :Cầm Quang Chiến

3.5.3.1.Mục đích

Chuyển hóa khí CO có trong nguyên liệu thành CO2 để cung cấp cho quá trình tổng hợp urê, theo phương trình phản ứng sau: CO + H2O ↔ CO2 + H2

- Chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao: Mục đích của thiết bị này là chuyển phần lớn CO trong hỗn hợp khí sau khi qua quá trình reforming thành CO2

- Chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp: Mục đích của thiết bị này là chuyển hóa hoàn toàn phần CO còn lại trong khí nguyên liệu sau khi qua quá trình chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao. Quá trình chuyển hóa càng triệt để càng tốt.

3.5.3.2.Nguyên liệu

Nguyên liệu của thiết bị này đảm bảo trên nhiệt độ điểm sương một khoảng nhất định để tránh tình trạng hơi nước ngưng tụ sẽ làm phá hủy xúc tác một cách trầm trọng và không thể tái sinh được. Trong quá trình phản ứng thì nhiệt độ của thiết bị sẽ tăng (vì phản ứng tỏa nhiệt), do đó phải điều chỉnh hiệu suất phản ứng sao cho nhiệt độ của sản phẩm ra nhỏ hơn nhiệt độ cho phép.

Nhiệt độ sản phẩm ra cũng phải quan tâm, vì xúc tác cũng bị lão hóa một cách nhanh chóng hoặc bị phá hủy nếu như nhiệt độ của thiết bị cao hơn ngưỡng cho phép.

Phản ứng thuận lợi ở điều kiện nhiệt độ thấp và lượng hơi nước tăng nhưng phải cao hơn nhiệt độ điểm sương để tránh lỏng ngưng.

3.5.3.3.Nguyên tắc

Xem mục 2.2.4.3 (chương 2)

3.5.3.4.Mô phỏng

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 45 SVTH :Cầm Quang Chiến

Hình 3.3. Sơ đồ mô phỏng cụm chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao và thấp 3.5.3.5.Phản ứng - Độ chuyển hóa

a.Chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao: R-2004

Phản ứng xảy ra trong R-2004 là:

CO + H2O ↔ CO2 + H2 HT CO-CO2

Thực tế thì với điều kiện nhiệt độ áp suất của thiết bị (3600C và 30.2barg), và sự có mặt của xúc tác thì hiệu suất phản ứng là 73.3% theo CO.

Thiết bị này không hề nhận nhiệt cung cấp từ bên ngoài nên ta đặt Duty của thiết bị bằng 0.

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 46 SVTH :Cầm Quang Chiến

Vì phản ứng chuyển hóa là tỏa nhiệt nên trong quá trình vận hành cần khống chế nhiệt độ của thiết bị, vì nếu nhiệt độ tăng đột ngột thì sẽ phá hủy xúc tác. Việc này được điều chỉnh thông qua điều chỉnh hiệu suất phản ứng.

b.Chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp: R-2005

Chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp nhằm nâng cao hiệu suất của quá trình chuyển hóa CO, vì có sự cân bằng giữa CO và CO2 như sau:

CO + H2O ↔ CO2 + H2 LT CO-CO2

Cân bằng sẽ dịch chuyển sang phải nếu như nhiệt độ giảm, áp suất không ảnh hưởng nhiều đến sự cân bằng này. Vì vậy cần hạ nhiệt độ càng thấp càng tốt để thu được CO2 nhiều hơn trong sản phẩm. Tuy nhiên quá trình hạ nhiệt độ bị giới hạn bởi nhiệt độ điểm sương của dòng khí nguyên liệu.

Với nhiệt độ là 1900C thì hiệu suất của phản ứng chuyển hóa CO là 92.67% tính theo CO.

3.5.3.6.Kết quả và So sánh thực tế

Nguyên liệu cho quá trình chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao kí hiệu: PROCESS GAS-4.

Sản phẩm sau khi chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao kí hiệu: PROCESS GAS-5.

Nguyên liệu cho quá trình chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp kí hiệu: PROCESS GAS- 11.

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 47 SVTH :Cầm Quang Chiến

Sản phẩm sau khi chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp kí hiệu: PROCESS GAS-12. a.Chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao R-2004

Bảng 3.7. So sánh thành phần, lưu lượng dòng nguyên liệu, sản phẩm của quá trình chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao

Số liệu thiết kế Số liệu mô phỏng

PROCESS GAS-4 PROCESS GAS-5 PROCESS GAS-4 PROCESS GAS-5

COMP Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % Nm3/h Mol %

H2 94806 36.989 111782 43.613 95347 37.167 112590 43.876 N2 41970 16.375 41970 16.375 41965 16.353 41965 16.353 CO 23156 9.034 6181 2.412 23487 9.153 6271 2.4438 CO2 13126 5.121 30101 11.744 13103 5.1 30319 11.8153 Ar 505 0.197 505 0.197 505.2 0.1969 505.2 0.1969 CH4 1048 0.409 1048 0.409 585.15 0.228 585.15 0.228 H20 81696 31.875 64720 25.251 81590 31.79 64374 25.086 Σ DRY 174611 100 191587 100 175018.66 100 192234.66 100 TOTAL 256307 256307 256608.66 256608.66 PRESS (barg) 30.2 29.7 30.2 29.7 TEMP (oC) 360 432 360 434.9 Nhận xét

Nhiệt độ nguyên liệu vào là 3600C cao hơn so với nhiệt độ điểm sương của nguyên liệu, đảm bảo không ngưng tụ nước trong quá trình phản ứng.

Nhiệt độ sản phẩm ra là 434.90C cao hơn so với thực tế, tuy nhiên vẫn nằm trong nhiệt độ cho phép của quá trình.

Hiệu suất của phản ứng đúng bằng hiệu suất trong thực tế.

Thành phần, lưu lượng sản phẩm ra đảm bảo gần giống với số liệu thực tế. Quá trình mô phỏng đã diễn tả được thiết bị chuyển hóa CO ở nhiệt độ cao trong nhà máy, cả về các thông số vận hành lẫn cân bằng vật chất của thiết bị. Tuy nhiên không thể hiện sự ảnh hưởng của các thông số nhiệt động đến hiệu suất chuyển hóa.

b.Chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp R-2005

GVHD: TS. Nguyễn Thị Thanh Xuân 48 SVTH :Cầm Quang Chiến

Bảng 3.8. So sánh thành phần, lưu lượng dòng nguyên liệu, sản phẩm của quá trình chuyển hóa CO ở nhiệt độ thấp

Số liệu thiết kế Số liệu mô phỏng

PROCESS GAS-11 PROCESS GAS-12 PROCESS GAS-11 PROCESS GAS-12

COMP Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % Nm3/h Mol % Nm3/h Mol %

H2 111782 43.613 117509 45.847 112590 43.3963 118400 46.14 N2 41970 16.375 41970 16.375 41960 16.4192 41965 16.35 CO 6181 2.412 453 0.177 6271 2.3905 459.66 0.1791 CO2 30101 11.744 35829 13.979 30319 11.7725 36130 14.08 Ar 505 0.197 505 0.197 505.2 0.1977 505.2 0.1969 CH4 1048 0.409 1048 0.409 585.15 0.410 585.15 0.228 H20 64720 25.251 58993 23.02 64374 25.4139 58563 22.82 Σ DRY 191587 100 197314 100 192234.66 100 198045.6 100 TOTAL 256307 256307 256608.66 256608.6 PRESS (barg) 29.1 28.6 29.1 28.6 TEMP (oC) 190 213 190 216.8 Nhận xét

Nhiệt độ nguyên liệu vào là 1900C đảm bảo rằng không có nước ngưng tụ trong nguyên liệu.

Nhiệt độ sản phẩm ra là 216.80C gần giống với thực tế là 2130C. Hiệu suất chuyển hóa của thiết bị gần đúng trong thực tế.

Sản phẩm ra có thành phần của CO là 0.1791%(mol) là có thể chấp nhận được so với số liệu thực tế.

Quá trình mô phỏng lại thiết bị R-2005 trong nhà máy đã được thực hiện khá