- Hthu hồi dưới= 8000.
5.6.Cỏc phản ứng xảy ra trong quỏ trỡnh tỏi sinh:
2 NH4O H+ HS = (NH4)S + HO +Q (5) Đồng thời H S hũa tan trong dung dịch đồng cũn cú thể kết hợp vớ
5.6.Cỏc phản ứng xảy ra trong quỏ trỡnh tỏi sinh:
Khi giảm ỏp và gia nhiệt, dung dịch đồng trước hết nhả ra cỏc thể khớ đó hấp thụ là CO, CO2, H2S
Cu(NH3)3AC.CO = Cu(NH3)2AC + CO + NH3 - Q (10) (NH4)2CO3 = 2 NH3 + CO2 + H2O -Q (11) NH4HCO3 = NH3 + CO2 + H2O - Q (12) (NH4)2S = 2 NH3 + H2S - Q (13) Cỏc phản ứng trờn đều là cỏc phản ứng thu nhiệt tăng thể tớch. Vỡ vậy theo nguyờn lý chuyển dịch cõn bằng thỡ tăng nhiệt độ, giảm ỏp suất là cú lợi cho phản ứng. Khớ nhả sau quỏ trỡnh tỏi sinh gọi là khớ tỏi sinh. Trong khớ tỏi sinh ngoài CO, CO2, NH3 ... cũn cú chứa một phần N2, H2
do dung dịch đồng mang theo, cần được thu hồi tận dụng.
Trong quỏ trỡnh tỏi sinh đồng, đồng thời cũn xảy ra phản ứng khử Cu+2 thành Cu+ nhưng nú khụng phải là quỏ trỡnh ngược lại của quỏ trỡnh oxy húa Cu+ mà do CO tỏc dụng với ion Cu+:
2Cu(NH3)2+ + CO + H2O = 2Cuo + CO2 + NH3 + NH4+ - Q (14)
Đồng kim loại Cu vừa sinh ra rất hoạt động, trong điều kiện cú mặt Cu+2 thỡ nú lại bị oxy húa trở thành Cu+:
Cuo + Cu+2 = 2 Cu+ - Q (15) Đồng thời Cu+2 cú thể trực tiếp CO khử:
Cu+2 + CO + H2O = 2 Cu+ + CO2 + H+ - Q (16) Cỏc phản ứng (14), (15), (16) đều khử Cu+2 (hoàn nguyờn) thành Cu+, tỷ lệ đồng tăng lờn cũn CO thỡ oxy húa thành CO2 dễ nhả ra khỏi dung dịch để điều chỉnh tỷ lệ đồng R (là tỷ số giữa nồng độ của hai loại ion Cu+ và Cu+2) .
Nếu lượng CO trong dung dịch ớt thỡ tỏc dụng khử sẽ yếu và tỷ lệ đồng khụng đạt đến mức cần cú, nhưng khi tỷ lệ đồng quỏ cao thỡ cõn bằng phản ứng (15) Sẽ chuyển dịch sang trỏi nờn đồng sẽ tỏch ra và kết tủa lại. Vỡ vậy, duy trỡ nồng độ Cu+2 trong dung dịch là rất cần thiết để loại bỏ triệt để CO, duy trỡ sự ổn định của dung dịch đồng ngăn ngừa kim loại đồng tỏch ra và kết tủa.
Trong trường hợp Cu+2 bị khử quỏ mức, tức là tỷ lệ đồng R cao ta cú thể thờm một lượng khụng khớ thớch hợp vào đỏy thỏp hoàn nguyờn để oxy húa một phần Cu+ thành Cu+2 làm giảm tỷ lệ đồng.