Phạn ứng oxy hóa:

Một phần của tài liệu qui trình sản xuất vinyl axetat từ etylen (Trang 26 - 30)

¾ VA bị oxy hóa bởi hỵropeoxit H2O2 dưới tác dúng cụa xúc tác Osmi tetraoxit táo thành glycol alđehit.

¾ VA dưới tác dúng cụa chât oxy hóa mánh KMnO4 có maịt kieăm KOH táo thành axetat etylenglycol.

3-Phạn ứng trùng hợp:

4CH2 = CHOCOCH3 + 5NH3 + 4CH3CONH2 + 4H2O N CH3

H5C2

Hieơu suât 10% Hieơu suât 75% CH3OH 1300C CH2 = CHOCOCH3 + (C4H9)2NH (C4H9)2NCH2CH2 OCOCH3 Hieơu suât 50% CH2 = CHOCOCH3 + 2CH3CHO CH3 − CH − CH2 − CH − OCOCH3 CH CH3 O O Na Axetyl aldoxan

CH2 = CHOCOCH3 + CH3COCl CH3COCH2COCH3 + HCOCl Axetyl axeton Clorua Fomyl AlCl3

CH2 = CHOCOCH3 + CH2− CH2 − CHOCOCH3 CH2

CH2 = CHOCOCH3 + 2KMnO4 + 2KOH CH2−CH OCOCH3 + 2K2MnO4 OH OH

OsO4

Phạn ứng quan trĩng nhât cụa VA là phạn ứng trùng hợp theo cơ chê gôc tự do. Qúa trình trùng hợp có theơ được khơi mào baỉng các hợp chât hỵroxyl cụa các chât thơm, các hợp chât nitro, amin, oxy, muôi đoăng, các polyolefin có nôi đođi lieđn hợp, sunfua...VA nguyeđn chât ở nhieơt đoơ thường trùng hợp rât chaơm,nhưng nêu có tác dúng cụa ánh sáng hay các peoxit thì phạn ứng trùng hợp xạy ra nhanh. VA trùng hợp cho polyvinyl axetat (PVA). PVA là moơt chât dẹo rât có giá trị.

nCH2=CHOCOCH3 [− CH2 − CH −]n

PVA dùng đeơ sạn xuât sơn có đoơ bám dính cao, đeơ chê biên beă maịt da và vại...Từ PVA có theơ đieău chê ra rượu polyvinilic baỉng cách cho PVA tác dúng với kieăm hoaịc axit trong mođi trường rượu ROH.

Rượu polyvinilic là bán sạn phaơm dùng đeơ sạn xuât sợi vinylon, keo dán...

4-Phạn ứng đoăng trùng hợp:

Với nôi đođi trong phađn tử VA có theơ tham gia vào moơt sô phạn ứng đoăng trùng hợp với các monome khác táo ra copolyme có nhieău ứng dúng trong thực tê như:axit acrylic, acrynonitril, vinyl clorua, styren,anhỵrit maleic, ...Ví dú như khi đoăng trùng hợp VA với vinyl clorua thu được lối chât dẹo vinilic, lối chât dẹo này dùng làm màng mỏng, sơn, vaơt lieơu taơm ngâm...

5-Phạn ứng thụy phađn VA, PVA:

CH2 − CH − CH2 − CH − CH2 − CH

CH2 − CH − CH2 − CH − CH2 − CH + CH3COOR

OCOCH3 OCOCH3 OCOCH3

H+ hoaịc OH− ROH OH OH OH nCH2 = CHOCOCH3 + nCH2= CH [−CH2 −CH − CH2 − CH −]n OCOCH3 Cl Cl OCOCH3

¾ Phạn ứng thụy phađn VA khođng táo ra rượu như các phạn ứng thụy phađn este khác vì sạn phaơm táo ra khođng beăn chuyeơn ngay thành axetalđehit, xúc tác là axit.

¾ Khi thụy phađn PVA trong mođi trường axit thu được rượu polyvinilic.

6-Từ VA táo ra các vinyl este khác:

VA còn có theơ sử dúng đeơ đieău chê các vinyl este khác bởi phạn ứng trao đoơi nhóm vinyl với gôc axit khác. Xúc tác là muôi cụa Hg và mođi trường axit.

IV-Phađn lối, tieđu chuaơn và bạo quạn VA:[8] 1-Phađn lối:

VA được phađn làm ba lối tùy theo lượng chât ức chê đưa vào. Chât ức chê thường dùng là hỵroquinon hoaịc diphenyl amin.

¾ Lối 1: Nêu VA được đem sử dúng ngay mà khođng toăn chứa thì lượng hỵroquinon đưa vào từ 3 ÷ 7ppm.

¾ Lối 2: Nêu VA được sử dúng sau 4 tháng thì lượng chât ức chê đưa vào ứng với lối VA chứa 12 ÷ 17ppm hỵroquinon.

¾ Lối 3: Ứng với chât ức chê sử dúng là diphenyl amin thì hàm lượng 200÷ 300ppm. Lối này có theơ toăn chứa trong thời gian dài mà VA khođng bị biên chât. Trước khi sử dúng lối VA này đeơ trùng hợp caăn phại lối bỏ chât ức chê diphenyl anim, với lối 1 và 2 thì đieău này khođng caăn thiêt.

2-Tieđu chuaơn:

VA thương phaơm có những tieđu chuaơn sau:

¾ Vinyl axetat,% : 99,8 ,min.

¾ Nhieơt đoơ sođi,0C : 72,3 ÷ 73,0.

¾ Hàm lượng axit axetic,% : 0,007 ,max.

¾ Hàm lượng axetalđehit,% : 0,013 ,max.

¾ Hàm lượng nước,% : 0,04 ,max.

CH2 = CHOCOCH3 + H2O CH3COOH + CH3CHO

CH2 = CHOCOCH3 + RCOOH CH3COOH + CH2 = CHOCORHg2+ H+

[−CH2 − CH −]n + nH2O [ − CH2 − CH −]n + nCH3COOH OCOCH3

H+

3-Bạo quạn:

VA thường toăn chứa và bạo quạn trong các beơ chứa làm baỉng thép cacbon, nhođm, thép tráng men, thép khođng gư. Người ta khođng dùng vaơt lieơu đoăng làm beơ chứa vì đoăng deê làm nhieêm màu VA và làm biên chât chât ức chê. Trong quá trình toăn chứa và bạo quạn caăn chú ý giới hán cháy noơ cụa VA với khođng khí. Giới hán cháy noơ cụa hơi VA với khođng khí là 2,6 ÷ 13,4% theơ tích. Tái nhieơt đoơ thường VA có theơ deê dàng táo hoên hợp noơ với khođng khí trong khoạng khođng gian beơ chứa. Đeơ ngaín chaịn khạ naíng này người ta cho theđm nitơ vào beơ chứa. Khi bạo quạn tât cạ các đường ông và beơ chứa được nôi đât và có thiêt bị phòng chông cháy noơ.

Các nghieđn cứu đeơ chư ra raỉng sự ức chê khạ naíng biên chât cụa VA táo các phạn ứng phú trong khi bạo quạn cụa chât ức chê hốt đoơng tôt nhât tái nhieơt đoơ thường (< 1000F). Với các beơ chứa VA noơi tređn maịt đât caăn phại làm lánh baỉng nước hoaịc được sơn traĩng beđn ngoài đeơ giạm nhieơt đoơ beă maịt beơ trong mùa hè tránh hieơn tượng cháy noơ và sự biên chât cụa VA.

Phaăđn polyvinyl axetat sẽ thu được moơt polyme rât thođng dúng đó là polyvinyl alcol, polyme này được sử dúng làm chât nhũ hóa và làm chât taíng đoơ nhớt cho dung dịch nước. Thụy phađn moơt phaăn polyvinyl axetat sẽ thu được moơt polyme deê táo màng, chât này có theơ dùng làm vại giạ da. Ngoài ra các copolyme cụa vinyl axetat với vinyl clorua và các monome khác cũng được ứng dúng roơng rãi trong kỹ thuaơt.

Một phần của tài liệu qui trình sản xuất vinyl axetat từ etylen (Trang 26 - 30)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(114 trang)