4.1. Kết luận
Từ địa y Usnea baileyi đề tài đã phân lập được protocetraric acid (1). Ngoài ra, sử dụng phenylhydrazine và 4-bromophenylhydrazine làm tác chất trong dung môi acetic acid và ethanol, đẻ tai đã tang hợp thành công 2 dẫn xuất la (8 mg, 33%) và Ib (6 mg, 21%).
Cấu trúc hóa học của các hợp chất được xác định dựa trên phô 'H-NMR, C-NMR, HR-ESI-MS, HMBC (đối với 1a), HSQC (đổi với 1b). Hai dẫn xuất tông hợp được déu là chất mới.
Các hợp chất 1a và 1b có hoạt tinh ức chế enzyme alpha-glucosidase mạnh với giá trị ICs lần lượt là 3.15 + 0.05 #M và 6.11 + 0.03 nM.
Hình 4.1: Cấu trúc hoá học của các hợp chất đã cô lập được.
4.2. Dé xuất
Trong phạm vi của khóa luận này, dé tài chi phân lập được một hợp chất từ địa y Usnea baileyi và chưa có điều kiện nghiên cứu dé phân lập thêm được. Trong tương lai nếu có đầy đủ điều kiện thời gian sẽ tiếp tục khảo sát tiếp các phân đoạn khác của địa y, thực hiện các
phan ứng tông hợp khác va tiền hanh kiêm tra hoạt tính sinh học của các phân đoạn cùng
các dẫn xuất mới được tông hợp và hy vọng tìm ra những hợp chat mới có giá trị y học nhằm đóng góp phân phát trién nền y học Việt Nam.
24
TÀI LIỆU THÁM KHẢO
[1] N. Loeanurit, T. L. Tuong, K. V. Nguyen, V. Vibulakhaophan, K. Hengphasatporn, Y. Shigeta, S. X. Ho, J. J. H. Chu, T. Rungrotmongkol, W, Chavasiri, S.
Boonyasuppayakorn, “Lichen-derived diffractaic acid inhibited dengue virus replication in a cell-based system,” Molecules, vol, 28, no. 3, p. 974, 2023.
[2] K. V. Nguyen, T. H. Duong, “Extraction, isolation and characterization of depsidones from U'snea baileyi (Stirt.) Zahlbr collected from tree barks in Tam Bo
Mountain of Di Linh, Lam Dong Province, Viet Nam,” Science and Technology Development Journal, vol. 21, no. 1, 2018.
[3] B. Rankovié, M. Kosanié, “Lichens as a potential source of bioactive secondary metabolites,” in Lichen Secondary Metabolites, B. Rankovic, Ed., Cham: Springer International Publishing, 2015, pp. 1-26.
[4] Prateeksha, B. S. Paliya, R. Bajpai, V. Jadoun, J. Kumar, S. Kumar, D. K. Upreti, B.
R. Singh, S. Nayaka, Y. Joshi, B. N. Singha, “The genus Usnea: a potent phytomedicine with multifarious ethnobotany, phytochemistry and pharmacology,” RSC Ady., vol. 6, no.
26, pp. 21672-21696, 2016.
[5] M. Jannah, N. Afifah, M. Hariri, A. Rahmawati, T. Y. Wulansari, “Study of lichen (Usnea spp.) as a traditional medicine in Bogor, West Java,” vol. 26, pp. 32-38, Dec. 2020.
[6] L. Wang, T. Narui, H. Harada, C. F. Culberson, W. L. Culberson, “Ethnic uses of lichens in Yunnan, China,” The Bryologist, vol. 104, no. 3, pp. 345-349, 2001.
[7] M.-X. Yang, S. Devkota, L.-S. Wang, C. Scheidegger, “Ethnolichenology—The use
of lichens in the Himalayas and Southwestern Parts of China,” Diversity, vol. 13, no. 7, p.
330, 2021.
[8] M-A. Bazin, A-C. L. Lamer, J-G. Delcros, I. Rouaud, P. Uriac, J. Boustie, J-C.
Corbel, S. Tomasi., “Synthesis and cytotoxic activities of usnic acid derivatives,”
Bioorganic & Medicinal Chemistry, vol. 16, no. 14, pp. 6860-6866, 2008.
[9] J. F. Keeton, M. F. Keogh, “Caperatic acid from Usnea alata,” Phytochemistry, vol.
12, no. 3, pp. 721-722, 1973.
[10] M. S. M. Rawat, V. Shukla, S. Negi, G. Pant, “Chemical study on Garhwal Himalayan lichen: L’/snea emidotteries,” Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, vol. 45, pp. 2566-2570, 2006.
[11] F. Lohézic-Le Dévéhat, S. Tomasi, J. A. Elix, A. Bernard, I. Rouaud, P. Uriac, J.
Boustie., “Stictic acid derivatives from the lichen Usnea articulata and Their Antioxidant Activities,” Journal of Natural Products., vol. 70, no. 7, pp. 1218-1220, 2007.
[12] P. A. Paranagama, E. M. K. Wijeratne, A. M. Burns, M. T. Marron, M. K.
Gunatilaka, A. E. Arnold, A. A. L. Gunatilaka., “Heptaketides from Corynespora sp.
inhabiting the Cavern Beard lichen, Usnea cavernosa: First report of metabolites of an Endolichenic Fungus,” Journal of Natural Products., vol. 70, no. 11, pp. 1700-1705, 2007.
[I3] L. T. Tuong, T. N. Vo, T. H. Duong, B. L. C. Huynh, K. P. P. Nguyen, “A new depside from Usnea aciculifera growing in Vietnam,” Natural Product Communications,
vol. 9, no, 8, p. 1934578X1400900, 2014.
25
[14] K. V. Nguyen, T.-H. Duong, K. P. P. Nguyen, E. Sangvichien, P. Wonganan, and W. Chavasiri, “Chemical constituents of the lichen Usnea baileyi (Stirt.) Zahlbr,”
Tetrahedron Letters, vol. 59, no. 14, pp. 1348-1351, 2018.
[15] E. D. Dumo, A. J. T Espino, F. D. Lina, K. D. Pua. Kd, J. A. G. Paguirigan,
“Antibacterial potential of endolichenic fungi from lichen Usnea,” Asian Journal of Mycology, vol.6, no. 1, pp. 51-57. 2023.
[16] K. A. A. Santiago, T. E. E. D. Cruz, A. S. Y. Ting, “Diversity and bioactivity of endolichenic fungi in U'snea lichens of the Philippines.,” Czech Mycol., vol. 73, no. |, pp.
1-19, 2021.
[17] D.-M. Yang, N. Takeda, Y. Iitaka, V. Sankawa, S. Shibata, “The structures of eumitrins Al, A2 and B: The yellow pigments of the lichen, Usnea baylevi(Stirt.)Zahlbr.,”
Tetrahedron, vol, 29, no. 3, pp. 519-528, 1973,.
[18] L. B. Din, Z. Zakaria, Samsudin, “Chemical profile of compounds from Lichens of Bukit Larut, Peninsular Malaysia,” vol. Sains Malaysiana, no. 39, pp. 901-908., 2010.
[19] V.-K. Nguyen, G. G.-Jouve, T.-H. Duong, M. A. Beniddir, J.-F. Gallard, S. Ferronf, J. Boustief, E. Mouray, P.e Grellier, W. Chavasiri, P. L. Pogam., “Eumitrins C-E:
Structurally diverse xanthone dimers from the vietnamese lichen Usnea baileyi,”
Fitoterapia, vol. 141, p. 104449, 2020.
[20] V.-K. Nguyen, H.-V. Nguyen-Si, A. P. Devi, P. Poonsukkho, E. Sangvichien, T.-N.
Tran, H. Yusuke, T. Mitsunaga, W. Chavasiri, “Eumitrins F-H: three new xanthone dimers from the lichen Usnea baileyi and their biological activities,” Natural Product Research, vol. 37, no. 9, pp. 1480-1490, 2023.
[21] V.-K. Nguyen, P.-S. Nguyen Dong, H.-V. Nguyen-Si, E. Sangvichien, T.-N. Tran, L.-T.-T.-T. Hoang, M.-T Dao, H. Nguyen, H.-V.-T Phan, H. Yusuke, T. Mitsunaga, W.
Chavasiri., “Eumitrins I-K: three new xanthone dimers from the lichen Usnea baileyi,” J Journal of Natural Medicines, vol. 77, no. 2, pp. 403-411, 2023.
[22] I. Ureủa-Vacas, E. Gonzalez-Burgos, P. K. Divakar, M. P. Gomez-Serranillos,
“Lichen depsidones with biological interest,” Planta Medical, vol. 88, no. 11, pp. 855-880, 2022.
[23] G. Stojanovic, I. Stojanovic, A. Smelcerovic, “Lichen depsidones as potential novel pharmacologically active compounds,” MROC, vol. 9, no. 2, pp. 178-184, 2012.
[24] M. Millot, S. Tomasi, K. Articus, I. Rouaud, A. Bernard, J. Boustie, “Metabolites from the Lichen Ochrolechia parella growing under two different heliotropic conditions,”
Journal of Natural Products., vol. 70, no. 2, pp. 316-318, 2007.
[25] P. Khumkomkhet, S. Kanokmedhakul, K. Kanokmedhakul, C. Hahnvajanawong, K.
Soytong, “Antimalarial and cytotoxic depsidones from the Fungus Chaetomium
brasiliense,” Journal of Natural Products., vol. 72, no. 8, pp. 1487-1491, 2009.
[26] G. Amo De Paz, J. Raggio, M.P. Gomez-Serranillos, O.M. Palomino, E. Gonzalez- Burgos, M.E. Carretero, A. Crespo., “HPLC isolation of antioxidant constituents from Xanthoparmelia spp.,” Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, vol. 53, no. 2,
pp. 165-171, 2010.
[27] N. ManoJlovié, B. Rankovié, M. Kosanic, P. Vasiljevic, T. Stanojkovic, “Chemical composition of three Parmelia lichens and antioxidant, antimicrobial and cytotoxic
26
activities of some their major metabolites,” Phytomedicine, vol. 19, no. 13, pp. 1166-1172, 2012.
[28] P. Bellio, B. Segatore, A. Mancini, L. D. Pietro, C. Bottoni, A. Sabatini, F. Brisdelli, M. Piovano, M. Nicoletti, G. Amicosante, M. Perilli, G. Celenza., “Interaction between lichen secondary metabolites and antibiotics against clinical isolates methicillin-resistant Staphylococcus aureus strains,” Phytomedicine, vol. 22, 2014,
[29] A. Sanjaya, A. Avidlyandi, M. Adfa, M. Ninomiya, M. Koketsu, “A new depsidone from Teloschistes flavicans and the antileukemic activity,” Journal of Oleo Science., vol.
69, no. 12, pp. 1591-1595, 2020.
[30] K. S. Nishanth, R. S. Sreerag, I. Deepa, C. Mohandas, B. Nambisan, “Protocctraric acid: an excellent broad spectrum compound from the lichen Usnea albopunctata against
medically important microbes,” Natural Product Research, vol. 29, no. 6, pp. 574-577, 2015.
[31] T. Tay, A. ệ. Tũrk, M. Yilmaz, H. Tũrk, M. Kivang, “Evaluation of the antimicrobial activity of the acetone extract of the Lichen Ramalina farinacea and its (+)-usnic acid,
norstictic acid, and protocetraric acid constituents,” Zeitschrifi_ fiir Naturforschung C, vol.
59, no. 5—6, pp. 384-388, 2004.
[32] C. Bézivin, S. Tomasi, I. Rouaud, J.-G. Delcros, J. Boustie, “Cytotoxic activity of compounds from the lichen: Cladonia convoluta,” Planta medica, vol. 70, no. 9, pp. 874-
877, 2004.
[33] B. Rankovié, M. Mišié, “The antimicrobial activity of the lichen substances of the lichens Cladonia furcata, Ochrolechia androgyna, Parmelia caperata and Parmelia conspresa,” Biotechnology & Biotechnological Equipment, vol. 22, no. 4, pp. 1013-1016, 2008.
[34] L. F. G. Brandão, G. B. Alcantar, M. d. F. C. Mato, D. Bogo, D. d. S. Freitas, N.
M. Oyama, N. K. Honda., “Cytotoxic evaluation of phenolic compounds from lichens against Melanoma Cells,” Chemical and Pharmaceutical Bulletin, vol. 61, no. 2, pp. 176-
183, 2013.
[35] V. Rajan, S. Gunasekaran, S. Ramanathan, V. Murugaiyah, M. Samsudin, L. Din,
“Biological activities of four Parmotrema species of Malaysian origin and their chemical constituents,” Journal of Applied Pharmaceutical Science, pp. 036-043, 2016.
[36] J. Klosa, “Constitution of physodic acid. Some derivaties of protocetraric acid,”
Archiv der Pharmazie und Berichete der Deutschen Pharmazeutischen Gesellschaf, vol.
285, pp. 432-438, 1952.
[37] J. A. Elix, L. Lajide, “The identification of further new depsidones in the lichen
Parmelia notata,” Aust. J, Chem., vol. 37, no. 4, pp. 857-866, 1984.
(38] J. A. Elix, J. Yu, “New lichen /-orcinol depsidones and their congennors,” The
Journal of the Hattori Botanical Laboratory, vol. 74, pp. 317-323, 1993.
[39] Q. T. Huynh, T. H. Duong, D. D. Pham, *Tông hợp một số dẫn xuất ester của
protocetraric acid,” Tap chí Khoa học, vol. 15, no. 6, Art. no. 6, 2018.
[40] H.-H. Nguyen, T. H. Duong, T. V. A. Nguyen, T. H. Do, D. D. Pham, N. H. Nguyen, H. T. Nguyen., “a-Glucosidase inhibitory derivatives of protocetraric acid,” Natural Product Research, vol. 37, no. 12, pp. 1935-1946, 2023.
27
[41] J. Berger, “Phenylhydrazine haematotoxicity,” J App! Biomed, vol. 5, no. 3, pp. 12Š- 130, 2007.
[42] O. A. Luzina, M. P. Polovinka, N. F. Salakhutdinov, G. A. Tolstikov, “Chemical modification of usnic acid: III.* Reaction of (+)-usnic acid with substituted phenylhydrazines,” Russ J Org Chem, vol. 45, no. 12, pp. 1783-1789, 2009.
[43] M. Salem, R. Ayyad, H. Sakr, A. Gaafer, “Design and synthesis of new compounds derived from phenyl hydrazine and different aldehydes as anticancer agents,” JÓC, vol.
12, no. 01, pp. 28-39, 2022.
[44] S. Dadiboyena, A. Nefzi, “Synthesis of functionalized tetrasubstituted pyrazolyl heterocycles — A review,” European Journal of Medicinal Chemistry, vol. 46, no. 11, pp.
3258-5275, 2011.”
[45] R. B. Singh, P. Jain, R. P. Singh, “Hydrazones as analytical reagents: a review,”
Talanta, vol. 29, no. 2, pp. 77-84, 1982.
[46] J. Wahbeh, S. Milkowski, “The use of hydrazones for biomedical applications,”
SLAS Technology, vol. 24, no. 2, pp. 161-168, 2019.
[47] N. K. T. Pham, N. M. A. Tran, H. T. Nguyen, D. D. Pham, T. Q. T. Nguyen, T. H.
A. Nguyen, H. T. Nguyen, T. H. Do, N. H. Nguyen, T. H. Duong., “Design, modification, and bio-evaluation of salazinic acid derivatives,” Arabian Journal of Chemistry, vol. 15,
no. 1, p. 103535, 2022.