PHAN III KET QUA VA THAO LUAN
11.1.2. Phân tích cau trúc phân tir
2-MBT nằm can bằng giữa 2 dạng hé biến thione va thiol, tuy nhiên. như đã dé cập ở phần tổng quan. 2-MBT tổn tại chủ yếu ở dang thione do sự hình
thành liên kết hydro yếu giữa các on tử.
hes
fst
Do đó. nhiệt độ nóng chảy của 2-MBT khá cao (180 — 182°C).
Phổ hồng ngoại
Vẻ phổ hồng ngoại, 2-MBT sau khi tinh chế có tan số hấp thụ đặc trưng tương tự với phổ chuẩn [ xem phụ lục 1 ], nhiều vạch trùng nhau, có một vài sai
lệch nhỏ nhưng không đáng kế được liệt kê ở bảng 1 đưới đây:
Bảng |: Phổ hồng ngoại (IR) của K; so vơi 2-MBT chuẩn
1597 1429
3044 1498 1322 671 752
1429 1036 1600
3110 1496 1425
SVTH: Tiéu Tuan Kiét Trang 27
Người hướng dẫn khoa học: ThS.H6 Xuân Dau
Trên phỏ chuân của 2-MBT cũng như 2-MBT chúng tôi đã tính chế. dang thione của 2-MBT nhìn thấy rõ nhất thông qua một số van hấp thụ đặc trưng như
dao ky hoa trị của liên kết N-H ở 3110 cm” và liên kết C=S ở 1425, 1246,
1033 cm’', sự xuất hiện hài hòa giữa 3 vân của dao “ng hóa tri C=S [28.29] là
do sự pha trộn giữa các dao động của hợp phan ay. =S.
Ngoài ra, ở ving tan số 2600-2500 cm” cũng xuất hiện một số van có cường độ yếu đặc trưng cho đao động hóa trị của liên kết S-H của dang thiol của 2-MBT. Do đó. dựa vào do kiện nhiệt độ nóng chảy. cũng như từ kết quả phd hỏng ngoại so với phd chuẩn. chúng tôi khẳng định phản nao đã tinh chế thành công 2-MBT. 2-MBT nằm can bang giữa 2 dạng thione va thiol. trong đó dạng thione là chủ yếu.
Tuy nhiên, vi phd hồng ngoại vả nhiệt độ nóng chảy chi mang tính chất định tinh, do đó tập thé tác giá [30] đã dùng phương pháp sắc kí khí khối phỏ
(GC-MS) dé xác định tính chat của sản phẩm tách ra từ 2-MBT kĩ thuật hay “bot
màu vàng” va nhận thấy rằng mặc dé nhiệt độ nóng chảy gần với 2- mercaptobenzothiazole tinh khiết nhưng trong sản phẩm kết tính đó có chứa 2-
mercaptobenzothiazole và 2-methylthio benzothiazole với tỉ lệ tương ứng là 4:1
(thé hiện qua thời gian lưu cũng như cường độ tương đối của các peak). Chính vi lí đo đó, trên phô hông ngoại chúng tôi nhận thấy có một số peak đặc trưng cho
dao động hóa trị đối xứng và không đổi xứng của nhóm CH; như 2 vân ở 2960 và 2891 cm".
IH.2. Tổng hợp thioester S-benzothiazol-2-yl thiobenzoate
11.2.1. Thao luận
Phan ứng điển ra theo cơ chế tử điện Sy(CO) [31] gồm 2 giai đoạn: cộng va tách. Giai đoạn đâu 2-MBT đóng vai trò tác nhân thân hạch, tan công vào nguyên
tử carbon của nhóm carbonyl, chuyển nguyên tử carbon ở trạng thái lai hoá sp”
thành sp”. Giai đoạn tiếp theo ion chloride tách ra va carbon lai hoá sp’ chuyển lại thành sp” ở sản phẩm.
SVTH: Tiêu Tuan Kiệt Trang 28
Người hướng dẫn khoa học: Th§.Hỏ Xuân Đậu
OO = Cr}>*‡?N Ni cl
Được giữ lại oO
bane Et,;N ©
_-¿ —=———- s
- ¿
Khi cho 2-MBT tác dụng với chloride acid, HCI thoát ra và được giữ lại bởi
(C¿Hs);N tạo muối. Nếu HC! không được giữ lại thi ester sinh ra sẽ bị thuỷ phân dẫn đến hiệu suất phản (mg sẽ thắp,
Khi tién hành phan ứng. sau khi cho benzoy! chloride từ từ vào hồn hợp
phản ứng sau một thời gian sẽ có chất rắn màu trắng tách ra và không tan cho đến khi kết thúc phản ứng. Chất rin màu tring tách ra tan được trong nước, dùng
dung dich này thứ với dung địch AgNO, cho kết tủa mau trang và kết tủa này
không tan trong dung địch H;SO, đặc, nóng. Ngoài ra, khi cho vào dung dịch nay
vải giọt NaOH, dun nóng sẽ xuất hiện mùi của ammine. Điều này cho thấy chat ran mau trắng tách ra của hỗn hợp phan ứng chính là muối triethyl ammine
chloride.
Bên cạnh sản phẩm chính K; sẽ xuất hiện thêm một sản phẩm phụ có công thức
cấu tạo như sau: Ss
CON
18)
Do đó chúng tôi đã tiến hành loại bỏ sản phẩm phụ theo cách sau. Khi hoà tan sản phẩm vào acetone dé kết tinh lại, K tan chậm cân phải đun sôi, trong khi đó amide tan rất nhanh không cần đun sôi. Do đó, khi đun sôi dung dịch đến
SVTH: Tiêu Tuân Kiệt Trang 29
Người hướng dẫn khoa học: ThS.Hé Xuân Dau trong suốt, để nguội ester sẽ két tinh trước, lọc và thu lấy. Nước lọc thu được cho
vào vải giọt dimethyl formamide (DMF), amide sé tách ra. Tuy nhiên, amide này
không bẻn. dé hút am và chảy rita ở nhiệt độ phỏng, can phải dat trong bình hút âm.