3.1. Hop chat CT3
Hop chat CT3 cỏ lập được co các đặc điểm sau:
Là chat bột về định hình, tan trong các dung môi ethy] acetate. methanol.CDC|:.
Phd !I-NMR (phụ lục 1).
Phê !*C-NMR (phụ lục 3).
Pho [IMBC (phụ lục 3).
Biện luận cấu trúc
Biện luận cau trúc
Trên pho LH NMR của hợp chất CT3 cho thay có sự hiện điện cua ba tin hiệu
proton thơm. cong hưởng o 87.02 (IH. d@ J = 8.0 Hz) và 6.71 (2H. dd, A=? Hz. Jr
nho). chứng tỏ hợp chất CT3 phái chứa nhân benzen với ba nhóm thẻ ở vị trí 1.2.3.
Ở vùng từ trường thấp xuất hiện hai tin hiệu của proton dạng mũi đôi ở dn
3.95 (111. dd, J= 9.5, 3.5 Hz) và 3.74 (1H. dd. Ji= 9.5 Ha, J = 7.5 Hz), chứng to có
nhom -CH: - (trong dé hai proton cua nhom methylene là không tương đương) gan
với nhóm thé day electron -OR. Vi tin hiệu tách đôi đôi nẻn nhóm -CH¡:. lan cận
nhóm -CH-. Tin hiệu cua proton với dy 3.23 (1H, m. J\= 3.5 Hz. J2 = 7.5 Hz), với
giá trị ồn 3.23. cho thay nhóm >CH- liên kết trực tiếp với vòng benzene. Kết hợp những dữ kiện trên chứng tỏ hợp chất CT3 phải chửa phân mảnh I (được trình bay
ở hình 3.1).
Trên pho !*C cho thay. vũng từ 110-160 ppm xuất hiện ba tin hiệu nhóm
methine >CHI- nhân them ở & 118.0, 121.6. 127.7 ppm. và ba tin hiệu cua carbon
từ cấp (-C<) tại & 154.8 138.1. 127.7. Tin hiệu ở dc 15.8 là cua một carbon sp*
không gắn với dit, Một tín hiệu ở ốc 69.8 là tín hiệu carbon sp` gắn với dị tô O.
[rên phô HMBC cho thay proton cua nhỏm -CH: tai 62.28 (3H. s) có tương quan đến Šc 118.0 (C-21, 121.6 (C6), 138,1 (C-1). nên nhỏm -CH: gắn với carbon
C-1, Ngoài ra. proton @ ấu 6.71 (2H. dd. J)? Hz. JZ nhớ] có tương quan với carbon ứ ốc EPR (C-3), 127.7 (C-Š), 15.8 (C-7). Các tương quan IŨMBC như trên xác nhận vị trí nhom -Cth trên vòng benzen.
l6
Khoa luận tot nghiện Võ Thị Kim Hãng
Proton với ồn 7.02 có tương quan đến & 138.1 (C-1). 184.8 (C-3). 36.7 (C-
8). Vir dir liệu trên cho thay nhóm “CH- trong phân manh (1) gan ở vị trí số 4. đồng
thời H- [3.23 (1H. m. Jie 3.5 Ha. 2) © 7.5 Hz)| cũng cho tương quan với (C-5). từ
đó khang định lại nhóm >CH- được gan ở vị trí số 4, Proton ở 8) 3.95 (1H. dd. J
9.5, 3.5 Hz) có tương tác với carbon ở ðc 36.7 (C-8). 15.8 (C-9), Pronton ở dy 1.3
(3H. ef) có tương tác với carbon ở ồ. 36.7 (C-R). 69,8 (C-10). 127.7 (C -4). Trén pho
con có tin hiệu proton o dy 6.72 (3H. dd. /,—=7Hz. J> nhỏ) có tương tác với carbon ở
ốc 121.6 (C-6). 138.1 (C-l). 1S4.8 (C-3). Carbon C-3 có độ dich chuyén hoa học
cao nên C-3 phải gan với oxygen. Vi trên nhỏ không còn tin hiệu nào khác. cho phép dự doan cầu trúc hóa học của hyp chat CT3 có thẻ là cầu trac A hoặc B. Vị dn
(I#)-9.Š và óc (CR)=70 nên hợp chất CT3 phải dong vòng tai C8 nén công thức
đúng cua hợp chat CT3 là công thức B. Các số liệu phô cong hướng từ của hợp chat
CT3 được trình bày trong bang 2.
Hình 3.1 Phan mảnh I và cau trúc A hoặc B cua hợp chất CT3
TU Cr. a R~o-c—c~en, |
Hy ne
if
rOH,C
HO
a . ~Ã , ,
Phân manh | Cấu trúc A Cấu trúc B
Hình 3.2 Tương quan HMBC của hợp chất CT3
Khoa luận tot nghiệp Võ Thị Kim Hãng
—
=CH- (thom) 6.72 (d..J nho)
2C-Q (thơm)
+ | C- (thơm)
>CHI-(thưm)
-C1H1a-(thơm)
3.2. Hợp chất D-25
Hợp chat D-25 cỏ lập được có các đặc điểm sau:
La chat bột vỏ định hình. tan trong các dung môi DMSO.
Phé 'H-NMR (phụ lục 4).
Phỏ !'C-NMR (phụ lục §).
Biện luận cấu trúc
Pho 'H-NMR (Phụ lục 4) của hợp chat D-25 cho thay những mũi cong hướng
với sự hiện diện cua hai nhóm -CH: ở dy 0.97 (3H. s. H-15) và 1.15 (3H, ./7 7.0.
H-13). chứng to hai nhom nav phai có dạng CH:-C-X và CHi-CH-X (voi X là O
hoặc CC). Ở vùng từ trưởng thấp xuat hiện hai tin hiệu cộng hướng có by Š.13 CIM. Ar sĩ vá 3.23 (ILL rs) cho thay đây là hai proton olefin của nỗi đôi (CHL C<.
C-14), [ir những dit liệu trên. giúp ta dự dodn hợp chat D-2§ có cau trúc khung
serquiterpen lactone.
18
Khoa luận tôi nghiện Võ Thị Kim Hãng
Phé C-NMR (Phụ lục 5) cua hợp chat D-25 cho thay những tin hiệu cộng hưởng tương ứng với 15 carbon trong dé có hôn nhỏm —CH›- . sảu nhóm >CH-. hai
nhóm -CH: va ba carbon tứ cap. O ving trưởng thấp có sự hiện diện của nhóm carbonyl SC=O ở & 178.6 (C-12). một nổi đôi C=C ở & 142,4 (C-10) và 114.6 (C- L4). Ngoài ra con có ba tin hiệu carbon liên kết với oxygen ở & 77.8 (C-4), 80.5 (C-
&) và 69,5 (C-2). chứng tỏ hợp chat trên có khung serquiterpen lactone.
So sánh di liệu phd C.NMR của D-25 với hợp chất CTC16 va minimosid!!, nhận thay dữ liệu phô của hyp chất D-25 tương đồng với dữ liệu phd cua phan agiveone cua minimosid. đặc biệt tai proton metyl H-L3. Từ do chúng tôi đẻ nghị hợp chat D-25 có hoa hye lập thé tương đồng với hợp chat minimosid.
> say |
eth eh ee Deiri . '