Nếu thay 2,4- đinitroflobenzen bằng clobenzen thì phản ứng có xảy ra hay không? Tại sao?
Bài 12: Một peptit vòng (A) khi thủy phân hoàn toàn sinh ra:
Tyr: p- HO-C6H4 – CH2 -CH-
Gly: H2NCH2COOH
NH2
Lys: H2N (CH2)4 CH(NH2)COOH Phe: C6H5CH2 CH(NH2)COOH Glu: HOOC(CH2)2CH(NH2)COOH với số mol bằng nhau.
Thủy phân không hoàn toàn A cho: Gly – Phe, Lys – Gly, Phe – Glu. Biết MA=624g/mol.
Cho A tác dụng với 2,4- đinitroflobenzen rồi cho dẫn xuất đem thủy phân thì được dẫn xuất 2,4- đinitroflophenyl của 1 axit có Mdx = 347g/mol.
a) Xác định amino axit đầu N của A
b) Viết công thức dạng thu gọn của A nếu A không chứa vòng.
34
c) A có thể có mấy dạng vòng, mô tả các dạng đó.
d) Viết sơ đồ tổng hợp: Gly – Phe xuất phát từ các amino axit ban đầu thích hợp.
Bài 13:
Hai chất A và B là đồng phân của nhau có cùng công thức phân tử: C6H13O2N và đều có tính lưỡng tính. Cho A, B tác dụng riêng rẽ với HNO2 sinh ra chất C và D tương ứng và đều có công thức phân tử C6H12O3. Đun nóng với H2SO4: C và D chuyển thành M và N tương ứng có cùng công thức C6H10O2. Khi bị oxi hóa: C cho axit oxalic và axit isobutilic còn D cho axit oxalic và etyl metylxeton.
Viết công thức cấu tạo của A, B, C, D, M, N và phương trình phản ứng xảy ra.
Bài 14:
Thủy phân hoàn toàn 1 mol polipeptit X cho ta:
2 mol: CH3 -CH-COOH (Ala)
NH2
1 mol: HOOC– (CH2)2 – CH(NH2) – COOH ( Glu) 1 mol H(Lys)2N – (CH2)4 -CH-COOH
NH2
1 mol N CH2– CH-COOH
(His)
NH2 N
H
Nếu cho X ụng với 2,4- đinitroflobenzen ( Ar – F ) rồi thủy phân thì được:
Ala, glu, lys, và 1 hợp chất:
CH2– CH-COOH
N
N
H
NH-Ar
Mặt khác thủy phân X nhờ enzim cacboxipeptiđaza thu được lys và 1 tetrapeptit.
Ngoài ra thủy phân không hoàn toàn X cho ta cacđipeptit: Ala – Glu, Ala – Ala và His – Ala.
1) Xác định công thức cấu tạo và gọi tên của polipeptit X.
2) Sắp xếp các a.a ở trên theo thứ tự tăng dần pHI. Biết các giá trị pHI là: 3,22; 6,0; 7,59; 9,74.
3) Viết công thức cấu tạo chủ yếu của mỗi a.a ở trên tại pH = 1 và 13
4) Dưới tác dụng của enzim thích hợp các a.a có thể bị đecacboxyl hóa. Viết công thức cấu tạo của sản phẩm đecacboxyl hóa Ala và His.
So sánh tính bazơ của 2 nguyên tử (N) trong 2 sản phẩm đó.
Bài 15:
Tơ tằm là loại polime thiên nhiên mà các monome của nó là 4 loại amino axit:
Glyxin, alanin, serin và tyrosin. Glyxin và alanin chiếm 75% lượng monome và tỉ lệ số mol của amino axit này là 2:1.
Tỉ lệ về số mol của serin và tyrosin là 2:3.
1) Tính tỉ lệ % số lượng của mỗi amino axit trong tơ tằm về mol.
2) Đoạn mạch ngắn nhất thể hiện đầy đủ tỉ lệ trên gồm bao nhiêu đơn vị amino axit
3) Có bao nhiêu tetrepeptit gồm cả 4 đơn vị amino axit trên.
Bài 16: Polipeptit A gồm aa theo tỉ lệ Gly, Ala , Val2, Leu2, Ile, Cys4, Asp2, Glu4, Ser2, Tyr2. A chứa một cầu đisunfua tạo vòng đođeca. A tác dụng với
phenylisothioxianat tạo thành dẫn xuất hiđantoin của Glyxin. Mặt khác thủy phân A dưới tác dụng của enzim cacboxypeptiđaza thu được axit Aspartic và một polipeptit.
Thủy phân không hoàn toàn A thu được các oligopeptit sau :
Cys- Asp Glu-Cys-Cys Tyr-Cys Glu-Glu-Cys Cys-Cys-Ala Glu-Leu-Glu Glu-Asp-Tyr Leu-Tyr-Glu.
Ser-Leu-Tyr Ser-Val-Cys Gly-Ile-Val-Glu-Glu.
Hãy cho biết trình tự các aa trong A.
(Đ/s
Gly-Ile-Val-Glu-Glu-Cys-Cys-Ala-Ser-Val-Cys-Ser-Leu-Tyr-Glu-Leu-Glu-Asp-Tyr-cys-Asp ( I ) Gly-Ile-Val-Glu-Glu-Cys-Cys-Ala-Ser-Leu-Tyr-Glu-Leu-Glu-Asp-Tyr-Cys-Ser-Val-Sys-Asp
Các phân tử Cystein có khả năng tạo cầu đisunfua- S-S- :
H2N CH COOH H2N CH COOH
CH2
CH2SH S
CH2SH
S H2N CH COOH
CH2
H2N CH COOH
A có cầu đisunfua tạo vòng đođeca nên A là (II) )
(II)
36
Phần III.. KẾT LUẬN.
Giải bài tập về amino axit và peptit là một chuyên đề khó và trọng tâm trong việc bồi dưỡng Học sinh giỏi THPT. Để giải quyết được n hững yêu cầu đặt ra của bài tập về amino axit và peptit cần phải nắm vững cấu tạo và tính chất hoá học của amino axit cũng như các phương pháp điều chế chúng, từ đó suy ra đặc điểm cấu tạo và tính chất của peptit. Trong giải bài toán hoá học hữu cơ nói chung và bài toán về amino axit nói riêng thì việc nắm vững qui luật giữa cấu tạo hoá học và tính chất là rất quan trọng. Từ việc hiểu được cấu tạo hóa học có thể suy ra được tính chất và ngược lại.
Chuyên đề “AMINO AXIT VÀ PEPTIT” là một chuyên đề cơ bản và trọng tâm góp phần hỗ trợ trong việc giải quyết các bài tập tổng hợp, đặc biệt là các bài tập về tính PHI, cấu tạo và cấu trúc cũng như phương pháp điều chế amino axit và peptit một cách có cơ sở, đơn giản, chính xác và nhanh nhất.
Qua quá trình dạy học, tôi nhận thấy học sinh đã học tập và vận dụng tốt góp phần đạt được kết quả cao trong các kỳ thi chọn HSG các cấp môn Hóa học .
Chuyên đề này cũng có thể là một tài liệu tham khảo tốt cho các đồng nghiệp. Tuy nhiên, đây chỉ là một phần rất nhỏ trong chương trình ôn luyện cho học sinh chuẩn bị tham gia vào các kỳ thi học sinh giỏi các cấp. Vì vậy, tôi rất mong các Thầy, Cô đồng nghiệp đóng góp ý kiến cho tôi về chuyên đề này và cùng nhau phát triển sang các chuyên đề khác để học sinh chuyên Hoá ngày càng có nhiều tài liệu học tập một cách hiệu quả hơn.
Tôi xin chân thành cảm ơn !
37