C. HỢP CHẤT DỊ VÒNG
III. DỊ VÒNG 6 CẠNH– PIRIĐIN
Pirđin là dị vòng 6 cạch chứa một dị tố nito. Nó và nhiều dẫn suất của nó có trong nhựa than đá cũng như trong thành phần phaan tử cảu nhiều hợp chất thiên nhiên.Về nhiều mặt nó rất giống với benzen, nhưng mặt khác nó cũng giống với pirol.
1.Cấu tạo và khả năng phản ứng
Piridin có cấu tạo vòng thẳng, chứa 5 cacbon và 1 dị tố nito.Gía trị năng lượng ổn định khá cao(134.4Kj/mol) .
Khác với benzen.độ dài liên kết trong vòng piriđin khong dều .cấu trúc không hoàn toàn đối xứng , sự phân bố diện tích không đều.Các nguyên tử liên kết với nhau bằng các liên kết σ của các obitan lai tạo sp2 .
Bùi Thị Mơ 35
Nhờ có cặp electron tự do mà piridin chẳng những có tính bazo ma còn dễ dàng tạo phức với các liuyt và nhiều ion kim loại.phân tử pridin trung hòa về điện.
2.Các phương pháp tổng hợp
a)Ngưng tụ đóng vòng axetilen với amoniac hay axit xianhidric
b)Đóng vòng hợp chất 1,5-đicacbonyl với amoniac
c) Tổng hợp từ etylaxetoaxetat, andehit và amoniac (tổng hợpHabtzch)
Bản chất của tổng hợp này là sự ngưng tụ của một phân tử andehit với hai phân tử hợp chất β-đicacbonyl và một phân tử amoniac.San phẩm trung gian của quả quá trình là dẫn suất đihiđropidin sau đó dễ dàng được oxi hóa thành dấn suất piridin tương ứng.
d) Tổng hợp từ hợp chất 𝜷- đicacbonyl và 𝜷- enamincacbonyl hay nitrin
Bùi Thị Mơ 36
Sự tương tác của các hợp chất β-đicacbonyl với hợp chất β- enamincacbonyl hay nitri tới sự hình thành các piridin có chứa nhóm thế không đối xứng.
Phương pháp này có thể đi từ nguyên liệu đầu khá đơn giản e)Tổng hợp từ oxazol và các đienophin
Tổng hợp Diels-Alder với sự tham gia của oxazol và các đenophin là môt phương pháp hiện đại.
3. Tính chất
Pỉiddin là chất lỏng,không màu,có mùi đặc trưng và khó chịu,rấ độc,tan dễ dàng trong ancol,ete và nhiều dung môi hửu cơ khác
a) tính bazơ va phản ứng trên dị tố nito
Dị tố nito cũa vòng piradin do còn đôi electron tự do nên thể hiện tính bazo cũng như có thể tiếp nhận sự tấn công của các tác nhân electrophin.Piridi có thể tạo
muối kết tinh bền vữn với đa số các axit protonic:
Phản ứng Nitro hóa
Sự tương tác giữa piridin vói các muối nitro như: O2N(+) BF4(-)
Sunfonic hóa
Piridin phản ứng với anhiđrit sunfuric (SO3) để tạo ra hợp chất piridin -1- sunfonat ở dạng tinh thể.piridin sunfotrioxit có khả năng phản ứng cao,thường bị thủy phân bởi nước nóng và được dùng làm tác nhân sunfonic hóa trong điêu kiện nhẹ nhàng.
Halogen hóa
Bùi Thị Mơ 37
Piridin dễ dàng tham gia phản ứng với halogen và các hợp chất của halogen với nhau để cho các hợp chất kém bền vững , nhưng là các hợp chất có liên kết thực sự.
b)Các phản ứng thế electrophin trên nguyên tử cacbon của vòng piridin (SE)
Piridin có thể tham gia một số phản ứng thế electrophin trên các nguyên tử cacbon của vòng trong điều kiện khó khăn hơn nhiều so với benzen.Do 2 nguyên nhân:
- Dị tố nito có độ âm điện lớn hơn cacbon nên hút electron về phía mình làm cho cacbon trở nên dương điện hơn so với các nguyên tử cacbon trong vòng benzen.
- Piridin đi vào phản ứng không ở dạng bazo tự do mà tực tế ở dạng cation .
c)Phản ứng thế nucleophin (SN)
Phản ứng đặc trưng của piridin.Là sự thay thế hidro trong vòng piridin bằng tác nhân nucleophin với sự tách ra ion hidrua.
-Amin hóa theo Chichibabin -Hidroxyl hóa.
-Ankul hóa và aryl hóa.
-Thế nuclophin halogen hay nhóm nitro trong vòng piridin.
Bùi Thị Mơ 38
MỤC LỤC Trang A.Tìm hiểu một số dẫn xuất halogen của hợp chất hữu cơ, hợp chất cơ liti, hợp chất cơ magie ...1
I.Dẫn xuất halogen của hợp chất hữu cơ...1
II.Hợp chất cơ liti...4
III.Hợp chất cơ magie...4
B :Tìm hiểu một số hợp chất cacbonhidrat, aminoaxit, protein... I.Một số hợp chất cacbonhidrat...6
o A.1.Glucozơ...6
o A.2. Saccarozơ...10
o A.3 Tinh bột ...13
o A.4 Xenlulozơ...17
II. Aminoaxit...20
III.Protein...23
C :Tìm hiểu một số hợp chất dị vòng : Dị vòng 5 cạnh, 6 cạnh...28
I.Tìm hiểu một số hợp chất dị vòng...28
II.Dị vòng 5 cánh...30.
III.Dị vòng 6 cánh ...30
Bùi Thị Mơ 39