Loại tiếp xúc này thường ựược dùng với các chất xúc tác peroxide,các loại thường gặp:
+ Dimetyl-aniline(DMA): C6H5N(CH3)2 + Dietyl-aniline (DEA):C6H5N(C2H5)2
+ Dimetyl-p-toluidin (DMPT) :CH3C6H5N(CH3)2 Lượng dùng khoảng 0,02 Ờ 0,5% so với nhựa. 2.2.2.3. Mercaptan
Lauryl Mercaptan có thể ựược dùng làm xúc tiến với lượng nhỏ, khi cần khống chế nhiệt ựộ, ựược dùng ựể ựúc nhựa cho sản phẩm biến màu. Tuy vậy nó ựóng rắn không hoàn toàn, làm cho cơ lý tắnh nhựa không tốt.
Trang- 29 -
Tắnh chất của polyester phụ thuộc không những vào hàm lượng nối ựôi và nhóm ete,vào mạch thơm hay mạch thẳng, mức ựộ ựa tụ mà còn phụ thuộc vào tắnh chất của tác nhân nối ngang Ờ monomer.
Các monomerkhâu mạch ngang ựược dùng ựể ựồng trùng hợp với các nối ựôi trong nhựa UPE, tạo liên kết ngang, thường là chất có ựộ nhớt thấp (dạng lỏng) nên còn có tác dụng làm giảm ựộ nhớt của hỗn hợp, do vậy chúng còn ựược gọi là chất pha loãng. Monomer pha loãng phải thoả mãn các ựiều kiện sau:
đồng trùng hợp tốt với polyester, không trùng hợp riêng rẽ tạo sản phẩm không ựồng nhất, làm ảnh hưởng ựến tắnh chất của sản phẩm, hoặc còn sót lại monomer làm sản phẩm mềm dẻo, kém bền.
Monomer phải tạo hỗn hợp ựồng nhất với polyestre, tốt nhất là dung môi cho polyester. Lúc ựó nó hoà tan hoàn toàn vào giữa các mạch phân tử polyester, tạo thuận lợi cho phản ứng ựóng rắn và tạo ựộ nhớt thuận lợi cho quá trình gia công.
Nhiệt ựộ sôi cao, khó bay hơi trong quá trình gia công và bảo quản. Nhiệt phản ứng ựồng trùng hợp thấp, sản phẩm ựồng trùng hợp ắt co rút. Ít ựộc
để ựóng rắn polyester, người ta dùng các monomer: styrene, metyl meta acrylat(MMA), vinyl toluen, diallil phtalate, triallil xianuarat,... trong ựó syyrene ựược sử dụng nhiều nhất
2.3.1. Styrene
CH CH2
Có ựộ nhớt thấp
Tương hợp tốt với polyester, khả năng ựồng trùng hợp cao, tự trùng hợp thấp
Sản phẩm chịu thời tiết tốt, cơ lý tắnh cao, cách ựiện tốt. Khả năng tự bốc cháy thấp, với
2.3.2. Vinyl toluene
CH CH2
CH3
Ít bay hơi hơn styrene nhưng khâu mạch không hoàn toàn, Sản phẩm tạo thành mềm dẻo và co ngót.
2.3.3. Metyl meta acrylate
CH3
CH2 C
COOCH3
Tạo nhựa có chiết suất thấp hơn và ựộ bền thời tiết cao hơn, ắt bị ựổi màu hơn styrene. Tuy nhiên MMA khó tương hợp với UPE và tự trùng hợp cao nên chỉ dung UPE chung với styrene
2.3.4. Diallyl phthalate
COO CH2 CH CH2
COO CH2 CH CH2
Có ưu ựiểm là kém bay hơi hơn, khi ựóng rắn tạo sản phẩm dai hơn và ựiểm chảy mềm cao hơn styrene( vì có sự tăng lên của mật ựộ lien kết ngang). Nhưng UPE với diallyl phthalate khó ựóng rắn ở nhiệt ựộ phòng mà chỉ ựóng rắn nóng.
2.4.1. Chất róc khuôn
Chất róc khuôn có tác dụng ngăn cản nhựa bám dắnh vào bề mặt khuôn.
Chất róc khuôn dung trong ựắp tay là loại chất róc khuôn ngoại ựược bôi trực tiếp lên khuôn
Một chất róc khuôn:Wax, silicon,dầu mỡ, mỡ heoẦ 2.4.2. Chất làm kắn
_ Với khuôn làm từ các vật liệu xốp như gỗ, thạch cao thì cần phải bôi chất làm kắn trước khi dung chất róc khuôn.
_ Các chất làm kắn xâm nhập vào các lỗ xốp, ngăn chặn nhựa bám vào. _ Một số chất làm kắn: Cellulose acetate, wax, silicon , stearic acid, nhựa furane, vecni, sơn màiẦ
2.5. VẬT LIỆU GIA CƯỜNG
Vật liệu tăng cường (hay cốt) cung cấp cơ tắnh như:ựộ cứng, ựộ bền phá huỷẦvà cũng cải thiện một số tắnh chất lý học: tắnh dẫn, chịu nhiệt ựộ, ựộ bền mòn, tắnh dẫn ựiệnẦ cho vật liệu composite. đối với vật liệu tăng cường, người ta quan tâm ựến những ựặc trưng sau: cơ tắnh phải cao, tỷ trọng nhỏ, tương thắch với nhựa dễ gia công chế tạo, giá thành hạ Ầ
Tuỳ vào mục ựắch sử dụng, vật liệu tăng cường có thể có dạng hạt hoặc sợi với các nguồn gốc khác nhau : hữu cơ, vô cơ, khoáng chất, nhân tạo tổng hợpẦ
2.5.1. Dạng sợi
Vật liệu gia cường ở dạng sợi thường có dạng:
Dạng dài( sợi mảnh(filament), bó sợi (strand), chỉ (yarn), Sợi thô roving Ầ) Dạng vải (vải bình thường, mattẦ)
Dạng nhiều phương (bện, tết, dệt phức tạp Ầ) 2.5.1.1. Sợi hữu cơ
Một số dạng sợi tự nhiên: cellulose là loại sợi quan trọng nhất, người ta hay dung loại sợinày ở dạng vải sợi cắt ngắn hay chỉ yarn, tốt tương ựương với sợi viscose tái tạo. Vải cellulose ở dạng dệt thường ựược dung cho vật liệu
tấm laminate. Trong các loại sợi thường, nylon ựược dung trong chất dẻo thay thế bộ phận cho người thuộc họ phenolic và sợi polypropylene ựược dung gia cường cho xi măng vô cơ.
Sợi aramid có khối lượng riêng thấp, ựộ bền kéo cao, ựộ cứng (modul) cao, bền dai tốt và chịu áp lực nén ép như kim loại. độ bền dai của sợi góp phần cho thành tắch chịu ựạn tuyệt vời và chịu sự phá huỷ. Sợi aramid có ựộ ổn ựịnh nhiệt cao, các tắnh chất ựiện môi thấp và kháng hoá chất tốt, mặc dù tắnh chất này bị giảm giá trị trong acid và bazo vô cơ mạnh.
Sợi aramid ựược dung trong composite ựể tạo vật liệu cứng, cơ tắnh cao nhẹ ựặc biệt so với thuỷ tinh. Vật liệu composite có aramid thì kháng thiệt hại do mỏi va ựập, ựứt vỡ do lực kéo căng, có tắnh kháng mòn, ẩm ướt và rung ựộng cao. Chúng có nhiệt ựộ sử dụng từ -320 Ờ 40000C và không dẫn ựiện.
Sợi aramid ắt sử dụng trong vật liệu composite vì ựộ bền nén, uốn, uốn dộc khá thấp và nó rất nhạy biến dạng cắt giữa các lớp ựó là liên kết sợi - nhựa không chắc chắn. Trong kỹ thuật người ta sử dụng hỗn hợp sợi thuỷ tinh Keclar ựể chế tạo các thiết bị chống phản xạ, chống nhiệt và làm một số dụng cụ thể thao khác nhau.
Sợi cacbon gia cường nhẹ, ựộ bền kéo cao có thể áp dụng trong nghành hang không vũ trụ và có thể dược dung như vật gia cườngcho kim loại cũng tốt như cho chất dẻo.
Sợi này có thể ựược sản xuất từ những nguyên liệu ban ựầu khác nhau, nhưng hiện nay, sợi acrylic, tơ nhân tạo rayon cellulose và hắc ắn thường sử dụng nhất.Với hướng ựi acrylic, tổng hợp sớm với sợi polyacrylonitrile tạo ra sợi cacbon tốt hơn ựi từ sợi cellulose. Chúng bị oxi hoá ở nhiệt ựộ thấp 200 Ờ 2500C, cacbon hoá ở khoảng 10000C, và graphit hoá tại 20000C trong một lò luyện nhiệt hồ quang ựiện.
Sợi polyeste (Tergal, Oracon, Terylen, Ầ) có ựặc tắnh cơ học cao, bằng cách tổng hợp axit paraphtalat với rượu (glycol) ựể ựạt ựược chuỗi ựại phân tử (macromolecular) polyterephtalat. Công nghệ chế tạo sợi polyeste tương tự
Trang- 33 -
như sợi nylon, nhưng ựạt ựộ bền tố hơn. Sức bền kéo R > 1.000 Mpa, môdun ựàn hồi E = 14.000 Mpa, tỷ trọng 1.300 kg/m3, dãn nở dài 12%. Trên thị trường sợi polyeste ựược cung cấp dưới dạng sợi, sợi cắt ngắn và vải dệt (tissue). Sợi polyeste là loại sợi gia cường nhẹ nhất, chịu va ựập tốt nhất nhưng kém cứng vững không phù hợp cho công nghệ ựúc.
2.5.1.2. Sợi vô cơ (Sợi thuỷ tinh)
Người ta gọi tên thuỷ tinh dựa trên thành phần hoá học và tắnh năng của nó như: Loại đặc tắnh chung E D A C R,S Ứng dụng chung, tắnh cách ựiện tốt Tắnh dẫn ựiện cao
Hàm lượng kiềm cao độ bền hoá học cao độ bền cơ học cao
Thuỷ tinh E ựược sử dụng thông thường và chiếm tỷ lệ cao nhất. Thành phần ựặc trưng của thuỷ tinh E:
Silica(SiO2) : 55% Oxit nhôm và sắt : 15% CaCO3 và MgCO3 : 22% Oxit boric : 7% Na và K ở dạng oxit : 8%
Ưu ựiểm chắnh của sợi thuỷ tinh :
Tỷ số tắnh năng cơ lý / giá thành rất cao. Có nhiều dạng : vải dệt, matt, roving, Ầ Kết dắnh tốt với tất cả các loại nhựa. Kháng nhiệt ựộ tốt
Một ựặc ựiểm ựáng chú ý của sợi thuỷ tinh giữ ựược các cơ tắnh ở nhiệt ựộ khá cao khoảng 2000C ựối với thuỷ tinh E và khoảng 2500C ựối với thuỷ tinh R.
_ Truyền nhiệt kém
_ Chống ẩm và chống ăn mòn tốt 2.5.1.3. Các loại sợi khác:
Ngoài các loại sợi nêu trên còn khá nhiều loại sợi ựược ứng dụng. Với các loại sợi có cường ựộ và môdun ựàn hồi thấp thì ựược ứng dụng vào các mục ựắch ắt chịu lực như:
- Các sản phẩm giá thành hạ. - Các sản phẩm cách nhiệt cao.
- Các sản phẩm dẫn ựiện và dẫn nhiệt tốt.
Sợi gia cường ựược phân loại theo tên của vật liệu gốc tạo ra sợi: 2.5.1.3.1. Gia cường bằng sợi thực vật:
- Gỗ: ựược ứng dụng nhiều nhất dưới dạng: sợi ựịnh hướng, giấy ựược tẩm keo phenolic. Ngoài ra người ta cũng chế tạo gỗ thành các loại sản phẩm phân tầng ựể làm các ựồ gia dụng.
- Sợi Sisal: Loại này ngày càng ắt sử dụng và ựược thay thế bằng sợi thủy tinh.
2.5.1.3.2. Sợi khoáng amiăng
đây là sợi khoáng silicat:chrysotil, croxidolit và amoxit. Các loại sợi này có ựặc tắnh ựiển hình là chống cháy. Vì vậy chúng ựược sử dụng kết hợp với chất dẻo nhiệt như phenolic ựể tạo ra các vật liệu compozit chống cháy (bọc các bình giảm âm và ống khắ xả ựộng cơ diesel, tấm lợp amiăng, Ầ).
Gần ựây việc sử dụng các loại sợi ngắn amiăng cho một số mục ựắch ựã bị cấm vì phát hiện chúng có thể gây ựộc hại cho sức khỏe. Cho nên việc sử dụng sợi thủy tinh rẻ tiền lại càng có ựiều kiện phát triển hơn.
Trang- 35 -
độn dạng hạt chịu nhiệt, chịu môi trường, chịu mài mòn, giá thành thấp. độn dạng hạt có khả năng gia công dễ hơn, tạo bọt ắt hơn so với sợi. Khi gia cường vật liệu chịu lực cao thì nên chọn vật liệu dạng sợi hoặc có thể dung một lớp sợi, một lớp hạt ựể bổ sung tắnh chất.
2.5.2.1. Calci carbonate Calci carbonate gồm :
đá phấn : dạng rời rạc, mịn, mềm, màu trắng, là hợp chất vôi trong vỏ sò đá vôi : kết dắnh chặt hơn dạng ựá phấn, có trong hoá thạch của vỏ sò.
đá cẩm thạch : hình thành từ hiện tượng tái kết tinh ựá ở nhiệt ựộ 6000C, áp suất cao trong lòng ựất. Do vậy cẩm thạch cứng, cấu trúc hạt to, thô.
Calci carbonate là chất ựộn thông dụng trong ngành nhựa, chúng có tác dụng làm ựầy, giữ vai trò trong việc cân bằng giữa giá thành và duy trì tắnh chất cơ lý của vật liệu. Một số tắnh chất tiêu biểu: giảm co ngót, cải thiện chất lượng bề mặt, tăng ựộ bền va ựập, chịu nhiệt tốt.
2.5.2.2. Hạt thuỷ tinh
Có hai dạng: ựặc và rỗng
Tắnh chất: hạt ựặc có ựường kắnh 0.004-5mm, tốt nhất là từ 4-44ộm, tỉ trọng:2.2g/cm3. Hạt rỗng nổi trên mặt nước, tỉ trọng khoảng 0.3-0.6 g/cm3, ựường kắnh khoảng 10-250ộm.
Sử dụng: Hạt thuỷ tinh ựược sử dụng làm chất ựộn cho cả nhựa nhiệt dẻo và nhiệt nhiệt rắn. Uu ựiểm của chúng là: có cùng hình dạng, trong suốt. kháng nén ép, ổn ựịnh nhiệt cao. Các ưu ựiểm mà hạt thuỷ tinh có ựược là do hình dạng cầu của nó. Chúng giống như những trái banh lăn trên trục, làm giảm khả năng chảy của dòng polymer nên có thể sử dụng ựược nhiều ựộn. Nó cũng cũng có thể cải thiện ứng suất cơ dưới tác dụng của tải. Do hạt cầu có bề mặt nhọ nhấtở thể tắch cho trước nên lực trượt giữa polymer và ựộn thấp. độ hấp thụ dầu không chịu ảnh hưởng của dạng cầu.
độn hạt thuỷ tinh sẽ làm tăng lực kéo, nén và modul uốn. Do có dạng cấu, ứng suất nứt trong sản phẩm cuối ắt hơn khi sử dụng ựộn vô cơ. Mặc dù
có tỉ trọng thấp, hạt thuỷ tinh cũng làm giảm tắnh chất cơ lý. Chúng thường ựược sử dụng làm lõi, hạt ựặc chiếm khối lượng ắt hơn hạt rỗng nhưng có thể tắch lớn hơn.
2.5.2.3. đất sét
đất sét là sản phẩm cuốicủa quá trình phong hoá ựá granite và feldspat, không ựòi hỏi ựộ tinh khiết. Kaolin còn có tên là ựất sứ hay ựất sét.
Tắnh chất: Kaolin là hợp chất nhôm silicate ngậm nước có dạng tinh thể mắt cáo với cấu trúc lục giác. Thành phần hoá học ựiển hình của kaolin: Al2O3.SiO2.2H2O vớI Al2O3 (38,8%), SiO2 (45,4%), MgO, K2O, Na2O, FeO. Kaolin có ựộ trắng cao, không dẫn ựiện, chịu hoá học rất tốt ngay cả với acid mạnh.
Kaolin cứng và mềm : ngành công nghiệp giấy sử dụng khoảng 50% kaolin. Ngoài ra nó còn là chất ựộn quan trong thứ hai trong công nghiệp cao su carbon black. Trong công nghệ cao su, người ta phân biệt kaolin cứng hay mềm tuỳ theo sản phẩm cuối có modul cao hay thấp. Về mặt hình dạng, sự khác nhau giữa hai loại là kắch thước: kaolin cứng có ắt nhất 75% hạt có ựường kắnh nhỏ hơn 0.2ộm còn kaolin mềm ở dạng thô.
2.5.2.4. Nhôm hydroxide
Nhôm hydroxide thường ựược sử dụng do tắnh chống cháy của nó. Do nhôm hydroxide bắt ựầu phân huỷ ở nhiệt ựộ 2000C, nên vấn ựề khó khăn là phải gia công nhựa ở nhiệt ựộ lớn hơn nhiệt ựộ này.
Cũng như các chất ựộn khác, ựộ cứng sẽ tăng khi lượng Al(OH)3 tăng, sử dụng thay thế các chất ựộn thông thường ựể chống cháy cho sản phẩm
Trang- 37 - Chương 3
KỸ THUẬT đẮP TAY (Hand Lay-Up)
3.1. GIỚI THIỆU
Kỹ thuật hand lay-up dùng ựể sản xuất các sản phẩm gia cường, thường bao gồm việc tẩm ướt sợi thủy tinh với nhựa lỏng. Nhựa dùng trong công nghệ này là loại nhựa nhiệt rắn và ựóng rắn ở nhiệt ựộ phòng với áp suất thường. Sản phẩm gia cường làm từ quy trình hand lay-up là những sản phẩm quá lớn không thể sản xuất ựược từ những kỹ thuật khác, kỹ thuật này dùng ựể sản xuất các sản phẩm có số lượng ắt và có ựầu tư cho sản phẩm thấp
V
ắ d ụ: tàu, thuyền, xe hơi, bồn chứa hóa chất, hồ bơi,Ầ 3.2. PHƯƠNG PHÁP
Phương pháp hand lay-up thường dùng khuôn ựơn, có thể là khuôn ựực hoặc khuôn cái. Khuôn có thể ựược quét gelcoat trước hoặc chỉ dùng chất róc khuôn. Các bước cần thiết trong kỹ thuật hand lay-up là chuẩn bị khuôn, quét khuôn, quét chất róc khuôn, chọn nhựa và chất gia cường thắch hợp, ựặt sợi gia cường vào trong khuôn, quét nhựa lên, dùng con lăn ựể phân bố nhựa ựều và khử bọt khắ, chờ cho ựóng rắn, lấy sản phẩm ra khỏi khuôn và hòan tất sản phẩm
3.3. NGUYÊN VẬT LIỆU
3.3.1. Chất róc khuôn và chất làm kắn
Nhựa ựược dùng trong sản phẩm gia cường thường có tắnh chất bám dắnh tốt. Vì thế chúng ta phải ngăn chặn sự bám dắnh của nó vào khuôn bằng cách dùng tác nhân róc khuôn. Trong kỹ thuật hand lay-up, thường dùng chất róc khuôn ngoại quét lên khuôn chứ không dùng chất róc khuôn nội
Khi sử dụng vật liệu xốp như gỗ hoặc thạch cao làm khuôn thì bề mặt thường có các lỗ li ti, vì vậy phải bịt kắn các lỗ này trước khi róc khuôn. Các chất làm kắn này thâm nhập sâu vào bề mặt gỗ và thạch cao, làm ựầy các lỗ, không cho nhựa bám vào, thường dùng vecni, sơn mài, dầu bong,Ầ Một số chất làm kắn cho khuôn gỗ và thạch cao: cellulose acetate, wax, silicon
Cẩn thận khi chọn lựa vật liệu dùng làm chất làm kắn, một số vật liệu bị phân hủy ở nhiệt ựộ khuôn, stearate là một chất làm kắn rất tốt, mặc dù nhôm stearate ngăn cản quá trình ựóng rắn của polyester. Với sản phẩm từ khuôn thạch cao thì phải chú ý: khi ựắp, nhựa ựóng rắn tiếp xúc với thạch cao, mặc dù chất làm kắn ựược dùng trong khuôn thạch cao, nhưng sự hóa vôi và phân hủy thạch cao sẽ xảy ra ở nhiệt ựộ vượt quá 1200C
3.3.2. Một số loại gelcoat dùng trong hand lay-up
Loại gelcoat Tắnh chất Lĩnh vực áp dụng
Gelcoat ựiều chế từ isophthalic
Có tắnh ựàn hồi, chịu va ựập, chịu thời tiết, chịu hóa chất tương ựối tốt và có ựộ bóng cao
được dùng trong sản xuất thuyền và cho mục ựắch thông thường
Gelcoat ựiều chế từ Orthophthalic
Giống isophthalic nhưng có giá trị và ựộ bền va ựập thấp hơn Thường dùng cho mục ựắch thông thường Gelcoat trong, không có màu Có ựộ trong rất tốt ở dạng màng mỏng, màu sắc ắt thay ựổi, có ựộ bóng cao