e. So sánh khả năng tẩy rửa của dầu thông sunfat hóa và dầu thông chƣa biến
3.2. XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC VÀ THÀNH PHẦN SẢN PHẨM
Để nghiên cứu sự tạo thành sản phẩm sunfat hóa nhằm giải thích hoạt tính bề mặt của chúng, ta thực hiện quá trình sunfat hóa để biến tính dầu thông với nồng độ axit H2SO4 thay đổi từ 50- 85% (các yếu tố khác giữ nguyên: nhiệt độ phản ứng 300C, hàm lƣợng axit 9ml, thời gian phản ứng 5 giờ). Sau đó tiến hành đo phổ IR của dầu thông ban đầu và dầu thông đã sunfat hoá với các axit có nồng độ khác nhau nói trên, thu đƣợc kết quả đƣợc thể hiện trên các hình 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 3.10, 3.11.
Qua các phổ IR thấy rằng, quá trình sunfat hóa biến tính dầu thông tổng hợp chất HĐBM xẩy ra hai quá trình song song đó là phản ứng sunfat hóa (tạo liên kết -C-O- SO3H) và phản ứng sunfo hóa tạo liên kết (-CH-SO3H).
Hình 3.7: Phổ IR của mẫu dầu thông sunfat hóa với axit H2SO4 50%
Hình 3.9: Phổ IR của mẫu dầu thông sunfat hóa với axit H2SO4 70%
Hình 3.11: Phổ IR của mẫu dầu thông sunfat hóa với axit H2SO4 85%
Căn cứ vào các pic thu đƣợc ở phổ hồng ngoại (IR) của các mẫu sản phẩm có nhận xét nhƣ sau: ở nồng độ axit H2SO4 50%, 60% trên phổ đồ xuất hiện pic có tần số 1219,6 cm-1 và 1200,0 cm-1 đặc trƣng cho tần số dao động của nhóm sunfat C-O-SO3H (vùng 1200- 1250 cm-1), chứng tỏ quá trình sunfat hóa xảy ra. Nhƣng ở nồng độ axit 60% cƣờng độ pic của sản phẩm sunfat lớn hơn nên có thể cho rằng quá trình sunfat hóa ở nồng độ axit 60% xẩy ra mạnh hơn so với ở nồng độ axit 50%. Đối với nồng độ axit 70%, 80%, 85% ta thấy trên phổ đồ xuất hiện các pic có tần số 1209,1 cm-1, 1230,3 cm-1, 1232,9 cm-1 (vùng 1200-1250cm-1) của nhóm sunfat nhƣng đồng thời cũng xuất hiện các pic có tần số 1195,9 cm-1, 1195,5 cm-1 ứng với nhóm sunfo -CH-SO3H (vùng 1180-1220 cm-1). Vậy nồng độ axit càng tăng thì cả hai quá trình sunfat hóa và sunfo hóa đều xảy ra, nhƣng với nồng độ axit 70% thì cƣờng độ pic của nhóm sunfat lớn nhất (so với các sản phẩm sunfat hóa ở nồng độ axit 50%, 60%, 80%) có nghĩa là quá trình sunfat hóa xẩy ra mạnh nhất, đồng thời cƣờng độ pic của nhóm sunfo bé hơn so với các sản phẩm ở nồng độ axit 80%, 85%. Vậy ở nồng độ axit cao (từ 80% trở lên) thì sản phẩm sunfo đƣợc tạo ra nhiều hơn so với sản phẩm sunfat hóa. Trên phổ đồ ứng với nồng độ axit 85% ngoài các pic đặc trƣng cho các nhóm sunfat và sunfo, ta còn thấy pic có tần số 3445,5 cm-1 đặc trƣng cho nhóm –OH
4 2 9 .8 5 3 1 .5 5 7 7 .7 5 9 9 .4 6 1 9 .9 6 5 3 .6 6 6 8 .8 7 4 3 .7 7 8 6 .0 8 2 2 .7 8 6 7 .4 9 0 4 .5 9 4 2 .2 9 6 4 .9 9 8 9 .4 1 0 0 7 .1 1 0 4 1 .8 1 0 6 5 .1 1 1 1 1 .4 1 1 6 0 .8 1 1 9 5 .5 1 2 3 2 .9 1 2 8 2 .8 1 3 3 0 .8 1 3 7 0 .1 1 4 5 2 .8 1 5 5 7 .9 1 6 5 7 .3 1 7 1 5 .4 2 7 2 6 .5 2 8 7 2 .6 2 9 2 4 .5 2 9 5 8 .2 3 4 4 6 .5
dau thong sunf at hoa (H2SO4 80%)
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 % T ra n sm it ta n ce 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)
Number of sample scans: 64 Number of background scans: 64 Resolution: 2.000
Sample gain: 2.0 Mirror velocity: 0.6329 Aperture: 100.00
(tần số 3200-3700 cm-1), pic tần số 1715,4 cm-1 đặc trƣng cho liên kết CO (1685-1740 cm- 1) của nhóm anđehit thơm, và liên kết CO (1680-1720 cm-1) của nhóm -COOH ; nhƣ vậy trong sản phẩm đã xuất hiện các andehit thơm và các axit cacboxylic và các hợp chất có chứa nhóm OH do nồng độ axit cao;
Để khẳng định điều này, ta ghi phổ GC-MS sản phẩm quá trình sunfat hóa với nồng độ axit H2SO4 ở 70%, 80% và 85% kết quả đƣợc thể hiện trên các hình 3.12, 3.13 và 3.14:
( 6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate
5 0 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 5 0 0 0 1 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 m / z --> A b u n d a n c e S c a n 7 8 4 (8 . 6 8 6 m in ): D A D - 7 0 . D 1 1 9 9 1 4 0 6 5 1 4 6 1 8 7 2 1 9 2 5 22 7 9 3 8 9 4 8 4 5 4 3
2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate
Hình 3.12: Phổ GC-MS của chất HĐBM từ dầu thông sunfat hóa bằng axít H2SO4 nồng độ 70%
Qua phổ đồ GC-MS của dầu thông sunfat hóa bằng axit H2SO4 nồng độ 70% trên hình 3.35 cho thấy: thời gian lƣu 7,23 phút thu đƣợc 27,268% – pinen, thời gian lƣu 8,686 phút thu đƣợc 32,101% (6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate, thời gian lƣu 9,843 phút thu đƣợc 14,163% 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan- 2-yl methyl hydrogen sulfate, thời gian lƣu 20,084 phút thu đƣợc 6,638% 3- hydroxy- 2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid và còn lại là các sản phẩm phụ khác.
Trên hình 3.12 là phổ MS của hai mảnh điển hình có hàm lƣợng cao nhất là ( 6,6- dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate và 2,6,6- trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate.Các mảnh khác đƣợc phát hiện nhờ phƣơng pháp tƣơng tự.
Nhƣ vậy thành phần chủ yếu là các hợp chất dạng sunfat (6,6- dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate (32,101%), 2,6,6- trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate (14,163% ) chứa liên kết C- O-SO3H. Ngoài ra, có một lƣợng nhỏ hợp chất sunfonic 3- hydroxy-2,6,6- trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid (6,638%) chứa liên kết C-SO3H, ....đây cũng là những hợp chất HĐBM dạng anion phân cực mạnh. 5 0 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 0 2 0 0 0 0 4 0 0 0 0 6 0 0 0 0 8 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 1 6 0 0 0 0 1 8 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 m / z --> A b u n d a n c e S c a n 9 8 1 (9 . 8 4 3 m in ): D A D - 7 0 . D 1 3 2 4 0 9 1 6 5 2 5 2 2 1 9 1 6 0 1 1 3 1 8 7 3 6 1 4 0 5 4 7 0
(6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate
2- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid
Hình 3.13: Phổ GC-MS của chất HĐBM từ dầu thông sunfat hóa bằng axit H2SO4 nồng độ 80% 5 0 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 0 1 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 m / z - - > A b u n d a n c e S c a n 7 8 4 ( 8 . 6 8 6 m i n ) : D A D 8 0 . D 1 1 9 4 0 9 1 6 5 2 5 2 1 4 6 1 8 7 2 1 9 2 7 5 3 2 6 4 1 3 4 8 6 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 2 2 0 2 4 0 2 6 0 2 8 0 0 5 0 0 0 1 0 0 0 0 1 5 0 0 0 2 0 0 0 0 2 5 0 0 0 3 0 0 0 0 3 5 0 0 0 4 0 0 0 0 4 5 0 0 0 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 6 0 0 0 0 6 5 0 0 0 m / z - - > A b u n d a n c e S c a n 2 7 8 8 ( 2 0 . 4 6 0 m in ) : D A D 8 0 . D 4 0 1 3 5 1 1 9 9 3 2 5 2 7 9 1 0 5 2 3 5 2 1 9 2 7 2 5 1 6 7 1 4 61 5 91 7 31 8 7 2 0 3
Qua phổ GC-MS của dầu thông sunfat hóa bằng axit H2SO4 nồng độ 80% (hình 3.13) cho thấy: thời gian lƣu 7,21 phút thu đƣợc 24,721% – pinen, thời gian lƣu 8,69 phút thu đƣợc 12,142% (6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate, thời gian lƣu 9,843 phút thu đƣợc 7,563% 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate, thời gian lƣu 20,078 phút thu đƣợc 21,847% 3- hydroxy-2,6,6- trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid, 20,460 phút thu đƣợc 18,223% 2- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid và còn lại là các sản phẩm phụ khác.
Trên hình 3.13 là phổ MS của hai mảnh điển hình có hàm lƣợng cao nhất là ( 6,6- dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate và 2- hydroxy-2,6,6- trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid.Các mảnh khác đƣợc phát hiện nhờ phƣơng pháp tƣơng tự.
Sản phẩm của quá trình này chủ yếu là thành phần các hợp chất dạng sunfo hóa: 2- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid(18,223%) 3- hydroxy- 2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid (21,847%) chứa liên kết C-SO3H và một lƣợng các hợp chất sunfat ít hơn: (6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate (12,142% ), 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate (7,563% ) chứa liên kết C-O-SO3H ....đây là những hợp chất HĐBM dạng anion phân cực. Theo kết quả xác định độ tẩy sạch, cả hai dạng sản phẩm này đều có hoạt tính cao để tẩy rửa dầu mỡ. Tuy nhiên, phản ứng sulfo hoá xảy ra ở điều kiện khắt khe trong khi phản ứng sunfat hoá xảy ra ở điều kiện nhẹ nhàng hơn, dễ thực hiện hơn mà vẫn cho hiệu quả cao.
Để đánh giá mức độ sunfat hoá dầu thông tại các nồng độ axít H2SO4 50%, 60%, 70%, 80% và 85%, ta tiến hành xác định hàm lƣợng lƣu huỳnh tổng của các sản phẩm sunfat hóa bằng phƣơng pháp đốt và sau đó chuẩn độ, đồng thời xác định thêm HTTS, kết quả đƣợc đƣa ra ở bảng 3.7.
Qua số liệu trong bảng 3.7 ta thấy rằng hàm lƣợng lƣu huỳnh trong sản phẩm của quá trình sunfat hóa ứng với nồng độ axit H2SO4 70% là 2,04% cao hơn so với lƣợng lƣu huỳnh có trong sản phẩm ứng với nồng độ axit H2SO4 50% và 60% đồng thời HTTS của của sản phẩm này cũng cao nhất so với hai sản phẩm kia. Điều này có nghĩa là quá trình
sunfat hóa dầu thông của H2SO4 70% sâu hơn so với H2SO4 50% và H2SO4 60% , các hợp chất dạng sunfat hóa và sunfo hóa trong sản phẩm này chiếm nhiều hơn, nếu phản ứng sunfat hóa tiến hành ở các nồng độ axit thấp 50%, 60% thì tốc độ phản ứng nhỏ, hàm lƣợng lƣu huỳnh thấp; chứng tỏ hiệu suất sunfat hoá thấp (cƣờng độ pic trên phổ IR nhỏ), độ phân cực của sản phẩm sunfat hóa chƣa cao, chất HĐBM không bám chắc trên vải sợi nên khả năng tẩy rửa kém., HTTS sạch chƣa cao.
Bảng 3.7: So sánh các sản phẩm quá trình sunfat hóa
Sản phẩm Nồng độ H2SO4, % Hàm lượng S, % HTTS, %
Sản phẩm dạng sunfat 50% 1,85 80,7
Sản phẩm dạng sunfat 60% 1,93 83,6
Sản phẩm dạng sunfat
nhiều hơn dạng sunfo 70% 2,04 88,2
Sản phẩm dạng sunfat ít
hơn dạng sunfo 80% 2,27 84,5
Sản phẩm dạng sunfo,
dạng oxi hóa 85% 2,15 78,8
Qua đây có thể nói rằng hàm lƣợng lƣu huỳnh chính là đại lƣợng đánh giá mức độ sunfo hóa và sunfat hóa. Tuy vậy, điều này không có nghĩa là quá trình sunfat hóa và sunfo hóa càng sâu sẽ cho các sản phẩm càng có HTTS càng cao. Các số liệu trong bảng 3.7 đã minh chứng điều này, tuy hàm lƣợng lƣu huỳnh có trong sản phẩm ứng với H2SO4 80% đạt đƣợc 2,27% cao hơn so với H2SO4 70% nhƣng HTTS chỉ đạt tới 84,5% thấp hơn so với 88,2% - giá trị HTTS của H2SO4 70%, điều này nói lên hàm lƣợng lƣu huỳnh trong sản phẩm không cần quá cao, quá trình sunfat hóa chỉ cần tạo ra một lƣợng sản phẩm có nhóm -SO3H nhất định để tạo ra lƣợng chất HĐBM dạng anion phân cực cần thiết, trong sản phẩm vẫn phải có đa số là vòng terpen để thực hiện vai trò dung môi hòa tan chất bẩn dầu mỡ.
Khi tăng lên nồng độ H2SO4 85%, kết quả cho hàm lƣợng lƣu huỳnh trong sản phẩm lại giảm so với nồng độ H2SO4 80%, là do quá trình phản ứng ở nồng độ axit quá cao dẫn
đến sự oxy hóa mạnh, làm phá vỡ cấu trúc vòng terpen của các hợp chất có trong dầu thông, ngoài các sản phẩm dạng sunfo và sunfat ít hơn còn tạo thành các sản phẩm axit, chứa nhóm xeton, OH....không mong muốn. Điều này sẽ đƣợc làm rõ hơn thông qua phổ GC-MS sản phẩm của quá trình sunfat hóa bằng H2SO4 85% tiếp theo.
3- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid
5 0 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 0 5 0 0 0 1 0 0 0 0 1 5 0 0 0 2 0 0 0 0 2 5 0 0 0 3 0 0 0 0 3 5 0 0 0 4 0 0 0 0 4 5 0 0 0 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 6 0 0 0 0 6 5 0 0 0 m / z - - > A b u n d a n c e S c a n 2 7 2 4 ( 2 0 . 0 8 4 m in ) : D A D 8 0 . D 4 0 2 7 2 2 2 9 2 5 2 2 0 9 1 7 9 9 3 1 5 9 1 1 9 6 9 1 3 9 4 8 4 Scan 2724 (20.084 min) DAD 85.D
2- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid
Hình 3.14: Phổ GC-MS của chất HĐBM từ dầu thông sunfat hóa bằng axit H2SO4 nồng độ 85%
Qua phổ GC-MS của dầu thông sunfat hóa bằng axit H2SO4 nồng độ 85% trên hình 3.37 cho thấy: thời gian lƣu 7,21 phút thu đƣợc 17,324% – pinen, thời gian lƣu 8,65 phút thu đƣợc 8,211% (6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate, thời gian lƣu 9,43 phút thu đƣợc 3,63% 2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate, thời gian lƣu 20,08 phút thu đƣợc 14,833% 3- hydroxy-2,6,6- trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid; 20,460 phút thu đƣợc 8,1432% 2- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid và còn lại là các sản phẩm phụ khác bị phá vòng nhƣ 2-(3-acetyl-2,2-dimethylcyclobutyl)acetic acid; 3- (carboxymethyl)-2,2-dimethylcyclobutanecarboxylic acid; 2-formyl-3,3-dimethyl-4- oxohexanedioic acid…..
Trên hình 3.14 là phổ MS của hai mảnh điển hình có hàm lƣợng cao nhất là 3- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid và 2- hydroxy-2,6,6- trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid.Các mảnh khác đƣợc phát hiện nhờ phƣơng pháp tƣơng tự. 4 0 6 0 8 0 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 1 8 0 2 0 0 2 2 0 2 4 0 2 6 0 2 8 0 0 5 0 0 0 1 0 0 0 0 1 5 0 0 0 2 0 0 0 0 2 5 0 0 0 3 0 0 0 0 3 5 0 0 0 4 0 0 0 0 4 5 0 0 0 5 0 0 0 0 5 5 0 0 0 6 0 0 0 0 6 5 0 0 0 m / z --> A b u n d a n c e S c a n 2 7 8 8 (2 0 . 4 6 0 m in ): D A D 8 0 . D 4 0 1 3 5 1 1 9 9 3 2 5 2 7 9 1 0 5 2 3 5 2 1 9 2 7 2 5 1 6 7 1 4 61 5 91 7 31 8 7 2 0 3 Scan 2788 (20.460 min) DAD 85.D
Nhƣ vậy sản phẩm chủ yếu là thành phần các hợp chất dạng sunfo hóa: 2- hydroxy- 2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid; 3- hydroxy-2,6,6-trimethylbicyclo [3.1.1]heptane-2-sulfonic acid; và một ít các hợp chất sunfat : (6,6- dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl) methyl hydrogen sulfate; 2,6,6- trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-yl methyl hydrogen sulfate ....
Hình 3.15: Một số các sản phẩm trong quá trình sunfat hóa dầu thông ở bằng axit H2SO4 nồng độ 85%
Các chất trên đều là những hợp chất HĐBM dạng anion phân cực song ít hơn hẳn so với quá trình sunfat hóa dầu thông bằng axít H2SO4 nồng độ 70 và 80%. Có thể nói nếu tiến hành phản ứng sunfat hóa ở nồng độ axit quá cao 85% thì sẽ xảy ra phản ứng oxi hoá sâu do axit đặc có khả năng oxi hóa mạnh, tạo thành các sản phẩm phá vòng (xem hình 3.15), là những chất có độ tẩy rửa thấp...sản phẩm tạo thành có mà sẫm đen do sản phẩm bị cháy, vì axit sunfuric tỏa nhiệt mạnh nên khi nồng độ axit tăng, nhiệt độ phản ứng tăng và khó khống chế, hiệu suất phản ứng giảm, HTTDS sạch giảm.
Bản chất của quá trình cháy là bị oxi hóa mạnh do axit nồng độ cao. Ngoài ra, điều khác biệt hẳn so với các quá trình sufat trên là sản phẩm ở quá trình này xuất hiện rất nhiều các hợp chất đa chức chứa các nhóm nhƣ -CHO, -COOH, -OH là sản phẩm của quá trình oxy hóa sâu làm vỡ vòng terpen của các chất có mặt trong dầu thông. Những hợp chất này tuy cũng phân cực nhƣng độ phân cực thấp hơn hẳn so với các sản phẩm dạng sunfat và dạng sunfo và bị phá vòng nên khả năng hòa tan dầu mỡ trên vải sợi rất thấp, không có lợi cho quá trình tẩy rửa
Nhƣ vậy chất HĐBM tổng hợp bằng cách sunfat hóa dầu thông với H2SO4 70% có vẫn giữ đƣợc cấu trúc vòng terpen tƣơng đồng với cấu trúc của dầu mỡ bám trên vải sợi hơn nữa lại đƣợc cộng thêm nhóm sunfat nên có khả năng tẩy dầu mỡ rất cao. Hơn nữa, việc lựa chọn axit sunfuric nồng độ 70%, nhiệt độ phản ứng 300C, hàm lƣợng axit 9ml, thời gian phản ứng 5 giờ để thực hiện phản ứng sunfat hóa dầu thông nhằm tổng hợp chất HĐBM là hợp lý nhất vì độ chuyển hóa tạo sản phẩm lớn , đồng thời HTTS cao (88,2%), điều kiện tiến hành phản ứng nhẹ nhàng, êm dịu hơn. Trên cơ sở phân tích bằng phổ IR, GC-MS và các biện luận ở trên chúng tôi đề xuất sơ đồ tạo sản phẩm sunfat hóa của quá trình này trên hình 3.17 nhƣ sau:
Phản ứng phụ
Hình 3.16: Sơ đồ tạo sản phẩm trong quá trình sunfat hóa dầu thông ở bằng axit H2SO4 nồng độ 70%
3.3. Chế tạo chất tẩy rửa từ dầu thông Sunfat hóa
Sau khi đã khảo sát, tìm đƣợc các thông số và điều kiện tối ƣu để có đƣợc dầu thông