Trong luận văn này chúng tôi xác định cấu trúc của hợp chất S1 dựa vào các số liệu phổ thu đợc từ phổ khối (EI - MS) và phổ cộng hởng từ hạt nhân 1H - NMR, 13C - NMR đo tại Viện Hoá học - Viện khoa học công nghệ Việt Nam.
+) Phổ khối lợng EI - MS đợc ghi trên máy HP 5989 B - MS. +) Phổ 1H - NMR đợc đo trên máy BRUKER - 500 MHz. +) Phổ 13C- NMR đợc đo trên máy BRUKER - 125 MHz .
Phần IV: Kết quả và thảo luận.
Chất rắn S1 kết tinh hình kim, tan tốt trong dung môi cloroform, etylaxetat.
Cấu trúc S1 đợc xác định dựa vào phơng pháp đo các loại phổ, kết quả thu đợc nh sau:
4.1 Phổ khối lợng EI - MS:
Trên phổ khối lợng EI - MS của S1 (hình 2) có một số pick m/z (%): 468(33); 425(82); 365(9); 289(22); 229(24); 189(63); 161(83); 135(100); 121(93); 93(71); 69(55); 55(44). Trong đó pick 468 (33) là của ion phân tử M+
ứng với công thức cộng là C32H52O2; pick 425 (82) ứng với mảnh M+ - C3H7; pick 365 (9) là của mảnh M+ - C3H7 - CH3COOH (chứng tỏ phân tử có nhóm CH3COO).
4.2. Phổ cộng hởng từ hạt nhân 13C - NMR:
Theo bộ phổ 13C - NMR (hình 3, 4) ta thấy chất S1 có tín hiệu của 32 nguyên tử cacbon. Trong đó có 9 nhóm CH3 cộng hởng ở các vùng sau δ (ppm): 27,980; 21,915; 21,330; 21,309; 19,093; 16,516; 16,318; 16,294; 14;931 (tơng ứng với 9C và 27H). Có 10 nhóm CH2 (có cờng độ âm trên phổ DEPT 135) ở δ
(ppm): 41,742; 33,443; 31,852; 29,712; 27,518; 24,008; 23,740; 21,427; 18,298 (tơng ứng với 10C và 20H). Có 5 nhóm CH ở δ (ppm): 81,005; 55,362; 50,784; 49,340; 26,375 (tơng ứng với 5C và 5H). Có 8 nguyên tử cacbon không liên kết với hidro(không xuất hiện trên phổ DEPT) cho tín hiệu ở δ (ppm): 171,030;
139,931; 136,106; 49,826; 42,018; 41,669; 37,832; 37,127. Trong đó tín hiệu ở δ = 171,030 ppm là tín hiệu đặc trng cho cacbon nhóm O–C=O cộng h- ởng ở vùng trờng yếu. Chứng tỏ phân tử có 2 nguyên tử oxi.
Nh vậy phân tử S1 có 32 nguyên tử cacbon, 52 nguyên tử hidro và 2 nguyên tử oxi, ứng với công thức phân tử là C32H52O2 phù hợp với kết quả phổ khối.
4.3. Phổ cộng hởng từ hạt nhân 1H - NMR:
Trên phổ 1H - NMR (CDCl3) của S1 (hình 5) xuất hiện một số pick đặc tr- ng nh sau: pick của 9 nhóm CH3 ở δ(ppm): 0,917, d, J = 7Hz và 0,976, d, J = 7Hz là của 6 proton trong 2 nhóm CH3 ở nhánh CH(CH3)2; các nhóm CH3 còn lại đều cho tín hiệu singlet ở δ(ppm): 2,043; 1,029; 0,931; 0,854; 0,839; 0,836. Trong đó pick ở δ = 2,043 là của 3 proton trong nhóm CH3COO. Pick ở δ = 4,488 ppm, dd, J1 = 11, J2 = 5,5Hz là của proton nhóm CH ở vòng no liên kết với nhóm – OCOCH3.
Nh vậy kết quả phổ 1H - NMR cũng cho thấy chất S1 có 9 nhóm CH3, có 1 nhóm CH liên kết với nhóm CH3COO, phù hợp với phổ 13C - NMR.
Số liệu phổ cộng hởng từ hạt nhân đợc trình bày ở bảng 3.
Bảng 3: Số liệu cộng hởng từ hạt nhân của S1.Dung môi CDCl3, nhiệt độ 300
0K, thiết bị Bruker Advance 500MHz.
Số thứ tự C Nhóm C δ 13C-NMR (ppm) δ 1H-NMR (ppm), J (Hz) 1 -CH2- 33.443 2 -CH2- 24.008 3 -CH- 81.005 4.488, dd, J1 = 11, J2 = 5,5 4 -C- 37.832 5 -CH- 55.362 6 -CH2- 18.298 7 -CH2- 31.852 8 -C- 41.669 9 -CH- 50.784 10 -C- 37.127 26
11 -CH2- 21.427 12 -CH2- 23.740 12a: 2.262m (12b chen lấp) 13 -CH- 49.340 14 -C- 42.018 15 -CH2- 29.712 16 -CH2- 19.838 17 -C- 136.106 18 -C- 49.826 19 -CH2- 41.742 20 -CH2- 27.518 21 -C- 139.931 22 -CH- 26.375 2.638, m 23 -CH3 27.980 0.854, s 24 -CH3 16.318 0.836, s 25 -CH3 19.093 0.931, s 26 -CH3 16.294 0.854, s 27 -CH3 14.931 1.029, s 28 -CH3 16.516 0.839, s 29 - CH3 21.915 0.976, d J = 7 30 -CH3 21.330 0.917, d J = 7 31 O-C=O 171.030 32 -CH3 21.309 2.043, s
Từ các số liệu phổ ở trên cho thấy S1 là: hop - 17 (21) - en - 3β - yl - axetat tơng ứng với công thức phân tử là C32H52O2 và có công thức cấu tạo nh sau: O 32 O HC 31 3 2 1 4 5 10 9 6 7 8 11 12 13 14 26 CH3 15 16 17 18 28 19 20 21 22 29 CH3 CH3 30 CH3 25 27 CH3 CH3
Hop - 17 (21) - en- 3β - yl - axetat.
Hình 2: phổ khối lợng (EI-MS) của S1
30
Kết luận.
Tiến hành nghiên cứu thành phần hoá học rễ cây sài hồ nam (Pluchea pteropoda Hemsl) ở Vinh - Nghệ An, chúng tôi đã thu đợc một số kết quả nh sau:
Đã phân lập đợc một số hợp chất tách ra từ cao clorofom của rễ cây sài hồ nam (Pluchea pteropoda Hemsl) .
Bằng phơng pháp phổ EI - MS, 1H - NMR, 13C - NMR đã khảo sát cấu trúc của hợp chất S1 là hop - 17 (21) - en - 3β - yl - axetat .
Tài liệu tham khảo.
1. Đỗ Tất Lợi . Những cây thuốc và vị thuốc Việt Nam . NXB KHKT 1977. 2. Đỗ Huy Bích . Tài nguyên cây thuốc Việt Nam . NXB Y học 1994.
3. Viện Y học cổ truyền Việt Nam. 100 vị thuốc nam thờng dùng.NXB Y học Hà Nội 1996, trang 54.
4. Lê Kim Biên . Kết quả nghiên cứu cây họ Cúc ở Việt Nam. NXB Y học1996 .
5. Võ Văn Chi (1999). Từ điển cây thuốc Việt Nam. NXB Y học.
6. Lã Đình Mỡi, Lu Đàm C, Trần Minh Thảo, Nguyễn Thị Thuỷ. Tài nguyên thực vật có tinh dầu ở Việt Nam . NXB Nông Nghiệp HN 2001
7. Vũ Văn Chuyên , Lê Trần Chất . Địa lý các họ cây Việt Nam . NXB KHKT 1987.
8. Nguyễn Thị Diễm Trang . Đóng góp vào việc nghiên cứu hoá học một số cây thuộc chi Eutaorium(họ Cúc) ở Việt Nam . Luận án PTS khoa học hoá học. Hà Nội 1973
9. Nguyễn Thị Chung, Lê Văn Hạc, Nguyễn Xuân Dũng, Phạm Hoàng Ngọc .
Những kết quả bớc đầu nghiên cứu về thành phần hoá học của cây sài hồ (Pluchea pteropoda Hemsl) ở Diễn Châu - Nghệ An. Báo cáo tóm tắt . Hội nghị hoá học toàn quốc lần th 4 . Hội nghị hoá học Việt Nam , Hà Nội - Việt Nam 2003 , trang 292-293
10. Nguyễn Thị Chung. Nghiên cứu thành phần hoá học của cây cúc tần Pluchea indica (L.) Less ., ở Nghệ An . Luận án ThS khoa học hoá học. Đại học s phạm Vinh 1999
11. Nguyễn Thị Chung, Lê Văn Hạc, Nguyễn Xuân Dũng . Thành phần hoá học của tinh dầu cây sài hồ Pluchea pteropoda, Hemsl. Diễn Châu- Nghệ An.Tuyển tập các công trình “Hội nghị khoa học và công nghệ Hoá Hữu Cơ ”- Phân hội hoá hữu cơ - Hội nghị toàn quốc lần thứ 2.
12. Nguyễn Trọng Tài . Xác định thành phần hoá học tinh dầu cây sài hồ (Pluchea pteropoda Hemsl.,). Luận văn tốt nghiệp Đại Học Vinh nghành hoá học . Vinh 2003.
13. Nguyễn Duy Phớc . Xác định thành phần hoá học tinh dầu cây cúc tần (Pluchea indica (L.) Less.,) ở Hà Tĩnh . Luận văn tốt nghiệp Đại Học Vinh nghành hoá học . Vinh 2003.
14. Nguyễn Thị Lợi . Tách và xác định cấu trúc của một số hợp chất từ dịch chiết rễ cây sài hồ nam (Pluchea pteropoda Hemsl) ở Quỳnh Lu - Nghệ An.
Luận văn tốt nghiệp Đại Học Vinh - nghành hoá học .Vinh 2005.
15.Đoàn Thanh Tờng. Nghiên cứu một số thành phần hoá học cây cúc tần và cây sài hồ thuộc chi Pluchea Cass, họ Cúc (Compositae ) ở Việt Nam. Luận án TS khoa học hoá học. Hà Nội 2001.