Hợp chất LC20 thu được dạng bột màu trắng.
Phổ 1H-NMR cho thấy các tín hiệu doublet của 2 nhóm methyl tại δH 0,94 (d; J = 6,5 Hz; H-10) và 1,20 (d; J = 6,5 Hz; H-11)].
Phổ 13C-NMR cho thấy sư có mặt của 11 tín hiệu carbon bao gồm hai nhóm
methyl (δC 14,2; 21,8), 6 nhóm methylene (δC 22,8; 23,5; 24,2; 28,5; 33,6; 36,8), 3 nhóm methine (δC 25,56; 59,13; 75,47). Trong đó, hai nhóm methine (δC 75,47; 59,13) và mợt nhóm methylene (δC 66,73) được gán cho các nhóm liên kết với nguyên tử N.
Trên phổ 1H-1H COSY khẳng định sư có mặt của mợt vịng quinolizidine (C-1-
66,7); C-5 (δC 75,5) và C-9 (δC 59,1) với nguyên tử N được gán từ những tương tác trên HMBC giữa H-1b đến C-5, H-1a đến C-9 và H-5 đến C-9.
So sánh dữ liệu phổ của hợp chất LC20 với hợp chất cermizine C N-oxide đã được cơng bớ [69] nhận thấy có sư phù hợp tại các vị trí tương ứng (bảng 4.1.20),
kết hợp với các dữ kiện phổ HSQC và HMBC cho phép khẳng định hợp chất LC20
là cermizine C N-oxide (chi tiết phổ xem phụ lục 20).
Bảng 4.1.20. Số liệu phổ NMR của hợp chất LC20 và hợp chất tham khảo
Vị trí #δC δCa,b DEPT δHa,c đợ bội, (J= Hz) HMBC
1 65,5 66,7 CH2 2,97 ddd (5,0; 4,5; 13,0)/ 3,74 m 2, 3, 5, 9 2 22,8 23,5 CH2 1,77 m 3 23,2 24,2 CH2 1,60 m/1,88 m 2, 4 4 27,5 28,5 CH2 1,72 m/2,20 ddd (4,0; 4,5; 13,0) 5, 6 5 73,8 75,5 CH 3,30 m 6 33,6 34,7 CH2 1,40 m/ 2,30 ddd (5,0; 5,0; 13,5) 4, 5, 7, 10 7 24,7 25,6 CH 1,91 m 8 36,8 37,9 CH2 1,50 m/1,76 m 11 9 57,7 59,1 CH 3,88 m 7, 8 10 21,3 21,8 CH3 0,94 d (6,5) 6, 7, 8 11 13,9 14,2 CH3 1,20 d (6,5) 8, 9
#δC của cermizine C N-oxide [69] đo trong chloroform-d1,
amethanol-d4, b125 MHz, c500 MHz
Như vậy, từ toàn bộ thân của loài Thông đất đã phân lập được 20 hợp chất trong đó có 3 hợp chất mới là: lycocernuside E (LC1), lycernuic B (LC6) và lycernuic
ketone F (LC7) và 18 hợp chất đã biết là:
+ Lignan: Lycocernuaside A (LC2), bombasin 4-O-β-D-glucopyranoside (LC3), dihydrodehydrodiconiferyl alcohol 4-O-β-D-glucopyranoside (LC4), cedrusin (LC5).
+ Triterpenoid khung serratane: Lycernuic ketone C (LC8), lycernuic ketone B (LC9), lycoclavanol (LC10), 3-epi-lycoclavanol (LC11) methyl lycernuate B (LC12), lycernuic acid B (LC13), 3β,21β,24-trihydroxyserrat-14-en-16-one (LC14).
+ Flavonoid: Apigenin-4′-O-(2′′-O-p-coumaroyl)- β-D-glucopyranoside (LC15), apigenin-4′-O-(6′′-O-p-coumaroyl)- β-D-glucopyranoside (LC16), apigenin-4′-O- (2′′,6′′-di-O-trans-p-coumaroyl)- β-D-glucopyranoside (LC17).
+ Alkaloid khung cernuane: Cernuine (LC18), lycocernuine (LC19), cermizine C N-Oxide (LC20).
Các hợp chất cũ đều là những chất đã từng được phân lập trong các loài thưc vật tḥc chi Lycopodiella.
Hình 4.1.21. Cấu trúc các chất phân lập từ lồi Thơng đất (L. cernua)
4.2. Các hợp chất phân lập từ loài Na rừng (K.coccinea)
Từ thân và lá của loài Na rừng đã phân lập được 15 hợp chất sạch, trong đó có 3 hợp chất mới. Cấu trúc của các hợp chất được xác định như sau:
4.2.1. Hợp chất KC1: Kadnanolactone H