Từ các dữ liệu phổ ESI-MS, 1H-NMR, 13C-NMR, HSQC, HMBC và so sánh với tài liệu tham khảo [36] cho phép xác định hợp chất AO2 là hyrtiosin B.
Hình 3.14. Cấu trúc hóa học của hợp chất AO2 3.1.3. Hợp chất AO5 (Hyrtiosulawesine)
Hợp chất AO5 được phân lập dưới dạng chất rắn màu trắng. Phổ khối ESI- MS của AO5 cho pic ion phân tử proton hóa ở m/z 344 [M+H]+.
Hình 3.15. Phổ MS của hợp chất AO5
Trên phổ 1H-NMR xuất hiện các tín hiệu của 2 hệ ABX ở δH 6.84 (1H, dd,
J = 2.5, 8.5 Hz, H-6’), 7.35 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-7’), 8.04 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-
4’); 7.16 (1H, dd, J = 2.5, 8.5 Hz, H-7), 7.57 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-8), 7.60 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-5). Ngồi ra, tín hiệu của 1 proton dưới dạng singlet ở δH 8.91 (1H, s, H-2’) và 2 proton vòng thơm dưới dạng doublet ở δH 8.18 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-4), 8.45 (1H, d, J = 5.0 Hz, H-3) cũng được quan sát thấy trên phổ 1H- NMR (Bảng 3.3).
Phổ 13C-NMR và HSQC của AO5 cho tín hiệu của 20 nguyên tử carbon tương ứng với 1 nhóm carbonyl ở δC 189.9 (C-6’), 9 nhóm sp2 methine ở δC 106.8 (C-5), 108.0 (C-4’), 113.3 (C-7’), 113.9 (C-6’), 113.9 (C-8), 118.5 (C-4), 119.9 (C-
7), 137.4 (C-3), 139.1 (C-2’) và 10 carbon không liên kết trực tiếp với hydro ở δC
8b), 137.5 (C-8a), 140.4 (C-1), 152.6 (C-6), 154.4 (C-5’). Độ chuyển dịch hóa học của các carbon C-6, C-4, C-8a, C-8b, C-1, C-3, C-2’ and C-7′a cho phép dự đoán các carbon này gắn trực tiếp với các nguyên tử oxy và nitơ.
Tương tác xa trên phổ HMBC giữa H-5 với C-7, C-4b, C-6, C-8a; giữa H- 7 với C-5, C-8a; giữa H-8 với C-4b, C-6; giữa H-3 với C-4a, C-1, C-4; giữa H-4 với C-3, C-4b, C-8b cho phép xác định sự có mặt của vịng 6-hydroxy-β- carboline. Tương tự hợp chất AO1-AO2, tương tác HMBC giữa H-2’ với C-3’, C-7’a, C- 3’a; giữa H-4’ với C-7’a; giữa H-6’ với C-4’, C-7’a và giữa H-7’ với C-5, C-3’a, xác định sự có mặt của vịng indole thế ở 2 vị trí C-3 và C-5.
Bảng 3.3. Dữ liệu phổ 1H-NMR và 13C-NMR của hợp chất AO5 và chất tham khảo
C Hợp chất AO5 Hyrtiosulawesine
≠
δ Ca,b δH (độ bội, J = Hz)a,c δ a,d
C 1 140,4 140,6 3 137,4 8,45 d (5,0) 137,6 4 118,5 8,18 d (5,0) 118,8 4a 132,5 132,8 4b 122,6 122,9 5 106,8 7,60 d (2,0) 107,1 6 152,6 152,9 7 119,9 7,16 dd (2,5; 8,5) 120,1 8 113,9 7,57 d (8,5) 114,2 8a 137,5 137,8 8b 137,4 137,7 2’ 139,1 8,91 s 139,4 3’ 116,1 116,4 3’a 129,8 130,2 4’ 108,0 8,04 d (2,5) 108,3 5’ 154,4 154,7 6’ 113,9 6,84 dd (2,5; 8 ,5) 114,1 7’ 113,3 7,35 d (8,5) 113,6 7’a 132,4 132,6 8’ 189,9 190,2