tính bazơ: pyridin, các aminopyridin, 3-clopyridin, 3-nitropyridin và giải thích ngắn gọn.
Hướng dẫn:
1. (0,5 điểm)
Tính bazơ có thể được đánh giá bởi mật độ electron trên nguyên tử nitơ. Các nhóm có hiệu ứng làm giảm mật độ electron trên N làm cho tính bazơ giảm và ngược lại.
- Chất (I) tồn tại ở dạng ion lưỡng cực.
- Hiệu ứng -I của chất (II) (Csp) > -I của chất III (Csp2). - Chất (IV) có hiệu ứng +I.
Vậy tính bazơ của các hợp chất: (I) < (II) < (III) < (IV).
2. (0,5 điểm) N N C6H5-CHOH-CH2NH- N C6H5-CHOH-CH2NH- B A
Ở A, tâm bazơ là nguyên tử N-piriđin chịu ảnh hưởng của hiệu ứng -I và +C của nhóm NH. Hiệu ứng khơng gian của mạch nhánh làm khó cho sự proton hố.
Ở B, tâm bazơ là nguyên tử N-piriđin chịu ảnh hưởng của -I (yếu hơn vì ở cách xa hơn) và +C của nhóm NH. Mạch nhánh khơng gây hiệu ứng khơng gian.
Vậy tính bazơ A < B.
Trong cả 2 phân tử, nguyên tử N trong dị vòng đều quyết định lực bazơ của phân tử tương ứng. Ở trạng thái tĩnh, nhóm NH2 ở vị trí ortho gây hiệu ứng không gian với nguyên tử N dị vịng, đồng thời hiệu ứng -I của nhóm này cũng phát huy tác dụng mạnh hơn vị trí para, nên làm giảm mật độ electron của N trong dị vòng.
- Ở trạng thái động, xét độ bền của axit liên hợp của hai hợp chất này:
Ở dạng axit liên hợp của đồng phân ortho xuất hiện lực đẩy tĩnh điện giữa hai trung tâm mang điện tích dương là các nguyên tử H của nhóm NH2 và nguyên tử H ở nguyên tử N bị proton hoá. Lực đẩy tĩnh điện này làm giảm độ bền của axit liên hợp, làm cân bằng chuyển dịch theo chiều nghịch, làm giảm lực bazơ của bazơ tương ứng.
4. (0,5 điểm)