TT Chất IDL(ppb) IQL (ppb) 1 BDE-28 3,5 11,7 2 BDE-47 2,9 9,7 3 BDE-100 4,2 14,0 4 BDE-99 5,6 18,7 5 BDE-154 5,3 17,7 6 BDE-153 8,3 27,7 7 BDE-183 9,1 30,3 8 BDE-209 40,4 134,7
IDL của thiết bị đối với các chỉ tiêu PBDEs nằm trong khoảng 2,9 ppb đến 40,4 ppb; IQL tƣơng ứng nằm trong khoảng 9,7 ppb đến 134,7ppb; BDE-47 là chất có giới hạn phát hiện thấp nhất và BDE-209 là chất có giới hạn phát hiện cao nhất. Với giá trị IDL đƣa ra trong Bảng trên, chúng tơi có thể ƣớc tính giá trị MDL cho phƣơng pháp phân tích mẫu trầm tích, dựa trên các giả thiết khối lƣợng mẫu phân tích (m=10gam), thể tích dịch chiết cơ đặc trƣớc khi bơm mẫu (V=0,1ml) và q trình làm sạch dịch chiết có thể hoại bỏ hồn tồn các chất ảnh hƣởng, độ nhiễu của đƣờng nền là thấp và ổn định. Giá trị giới hạn phát hiện của phƣơng pháp (MDL) ƣớc tính và giới hạn phát hiện ƣớc tính của phƣơng pháp đối với BDE-209 là MDL=0,404 ng/g, MQL=1,35ng/g. Đối với các BDE khác là MDL =0,029-0,091 ng/g và MQL = 0,097-0,303 ng/g. Giá trị này đƣợc sử dụng để loại bỏ các giá trị vô nghĩa với các mẫu phân tích.
3.1.3 Kết quả khảo sát quy trình xử lý mẫu cho phân tích các POPs nghiên cứu a. Khảo sát quy trình xử lý mẫu cho phân tích các PCB a. Khảo sát quy trình xử lý mẫu cho phân tích các PCB
Khảo sát sự ảnh hưởng của dung môi chiết đến hiệu quả chiết
Kết quả xác định hiệu suất và độ lệch chuẩn tƣơng đối của các PCBs theo thí nghiệm đƣợc mô tả trong phần 2.2.4 thể hiện trong bảng 3.11:
Bảng 3.11. Hiệu suất thu hồi của các PCB với các dung môi chiết khác nhau
Hệ dung môi DCM (100%) DCM:n-hex (5:5) n-hex (100%)
%H %RSD %H %RSD %H %RSD PCB28 76 12,7 71,5 9,6 80 10,4 PCB52 95,5 13,7 85 10,5 94 11,2 PCB101 80,5 9,2 76 12,4 84 9,8 PCB114 86 14,5 92 15,2 87,5 14,5 PCB138 81,5 12,5 72 10,6 83 10,1 PCB153 88 15,7 83 8,7 85 15,6 PCB180 90 11,7 80 14,5 94 15,2
Kết quả khảo sát cho thấy khơng có sự chênh lệch nhau nhiều về hiệu quả chiết khi chiết bằng 100ml DCM và 100ml n – hexan. Tất cả hiệu suất thu hồi và độ lêch chuẩn tƣơng đối đều đạt AOAC Tuy nhiên, trong các thí nghiệm tiếp theo, chúng tôi lựa chọn n – hexan làm dung mơi chiết vì n –hexan là dung mơi ít độc hơn so với DCM và về mặt kinh tế, n – hexan cũng là một dung môi rẻ tiền hơn. Mặt khác, thực tế nghiên cứu cho thấy, khi tiến hành lắc chiết mẫu bằng n – hexan, mẫu dễ tách lớp hơn.
Khảo sát lượng chất nhồi cột
Mẫu sau khi chiết đƣợc cho qua cột chiết pha rắn có nhồi florisil để làm sạch. Trong quá trình này, chất cần phân tích đƣợc hấp phụ vào chất nhồi là florisil theo cơ chế hấp thụ pha ngƣợc. Thực tế đã chỉ ra rằng khi cột chiết có số đĩa lý thuyết càng lớn thì hệ số phân bố của các chất hữu cơ phân tích trong hai pha (pha lỏng là mẫu và pha rắn tĩnh là cột chiết) càng tốt. Tuy nhiên, khi cột càng dài thì quá trình rửa giải càng xảy ra chậm, sẽ dẫn đến việc sử dụng nhiều dung môi và nhiều thời gian cho rửa giải mẫu. Do vậy, khảo sát để lựa chọn đƣợc lƣợng chất nhồi phù hợp yêu cầu của phép phân tích đƣợc tiến hành và thu đƣợc kết quả trong bảng 3.12.
Bảng 3.12. Hiệu suất thu hồi của khảo sát lượng florisil
Lƣợng florisil (g) 4 g 8 g 15g %H %RSD %H %RSD %H %RSD PCB28 72 12,4 69 11,4 59 10,5 PCB52 94 13,7 81,5 10,5 68 11,2 PCB101 77 9,2 97,5 12,4 79,5 9,8 PCB114 84,5 14,5 69 10,2 75,5 14,5 PCB138 77 12,5 86 10,6 80,5 10,1 PCB153 82,5 15,7 96,5 8,7 82 15,6 PCB180 80 11,7 90 10,5 73 15,2
Kết quả khảo sát trên cho thấy với lƣợng florisil nhồi cột là 4 g, 8 g và 15g đều cho hiệu quả chiết tƣơng đối cao. Tuy nhiên, sắc đồ mẫu sau khi qua cột 4 g còn nhiều pic nhiễu do các chất bẩn không đƣợc loại bỏ. Do vậy, các thí nghiệm tiếp theo, chúng tơi lấy 8 g florisil để nhồi vào cột chiết pha rắn, với 8 g florisil dung dịch mẫu sau khi rửa giải và bơm lên thiết bị sắc ký khí để phân tích là tƣơng đối sạch (sắc đồ ít các pic nhiễu) và lƣợng chất ít hơn sẽ có tính kinh tế hơn.
Khảo sát hệ dung mơi rửa giải để phân tích PCBs trong mẫu trầm tích
Từ thí nghiệm đã mơ tả ở mục 2.3.4, Mỗi quá trình đƣợc khảo sát trên 2 nền mẫu thêm 100µ dung dịch chuẩn các PCB ở nồng độ 20ppb. Tiến hành rửa giải với các hệ dung môi đã lựa chọn. Hiệu suất thu hồi trung bình và độ lệch chuẩn tƣơng đối của q trình rửa giải đƣợc tính tốn và thể hiện trong bảng 3.13: