Kết quả tớnh theo phần mềm Origin 8.5 thu đƣợc phƣơng trỡnh hồi quy đầy đủ của đƣờng chuẩn: y = (0,01730 0,02895) + (0,8378 0,01781).x ; với hệ số
tƣơng quan R = 0,9994.
3.1.3. Kiểm tra sai số hệ thống của phương phỏp
Để kiểm tra sai số hệ thống của phƣơng phỏp cần tiến hành so sỏnh hằng số a của phƣơng trỡnh hồi quy với giỏ trị 0. Nếu a 0 thỡ phƣơng phỏp phõn tớch mắc sai
số hệ thống. Nếu coi a = 0 thỡ phƣơng trỡnh trở thành y = b’x. Khi đú, kết quả kiểm tra sai số hệ thống của chất phõn tớch trong dung mụi đƣợc thể hiện trong bảng 3.4.
Bảng 3.2. Kết quả so sỏnh giỏ trị a và 0 của phƣơng trỡnh đƣờng chuẩn Eu(NTA)3 X (10-5 M) yi b’ = a + b.xi = b’tb.x 0,3 0,259 0,863 0,269 0,258 0,4 0,353 0,883 0,352 0,344 0,6 0,546 0,911 0,520 0,515 0,8 0,668 0,835 0,688 0,687 1,0 0,863 0,863 0,855 0,859 1,5 1,251 0,834 1,274 1,289 2,0 1,703 0,851 1,693 1,718 2,5 2,139 0,856 2,112 2,148 3,0 2,511 0,837 2,531 2,577 Giỏ trị trung bỡnh 0,859 ∑ 0,0029 ∑ 0,0075
Phƣơng sai của hai phƣơng trỡnh đƣợc tớnh nhƣ sau: S2y = ∑
= = 4,143.10-4
= ∑
Khi đú: Ftớnh =
=
= 2,955 ; Tra bảng F(P;f1;f2) với P=0,95; f1=n-3; f2=n-2, ta đƣợc F(0,95;6;7) = 3,866 => Ftớnh < F(0,95;6;7). Nhƣ vậy sự sai khỏc giữa giỏ trị a và 0 khụng cú ý nghĩa thống kờ hay phƣơng phỏp phõn tớch khụng mắc sai số hệ thống.
3.1.4. Giới hạn phỏt hiện – Giới hạn định lượng
Trờn cơ sở cỏc đƣờng chuẩn của chất phõn tớch, cú thể xỏc định đƣợc cỏc giỏ trị giới hạn phỏt hiện (LOD) và giới hạn định lƣợng (LOQ), thể hiện trong bảng 3.3.
Bảng 3.3. Giới hạn phỏt hiện và giới hạn định lƣợng phức chất Eu(NTA)3
Chất phõn tớch Sy B LOD (10-5 M) LOQ (10-5 M)
Eu(NTA)3 0,0206 0,838 0,0738 0,246
Dựa trờn cỏc kết quả thu đƣợc về giới hạn phỏt hiện và giới hạn định lƣợng trong bảng 3.3, khoảng tuyến tớnh của phức chất huỳnh quang Eu(NTA)3 đƣợc xỏc định là 0,25. 10-5 – 3,0.10-5 M. Bởi vậy, trong quỏ trỡnh xử lý mẫu cần tiến hành pha loóng ở khoảng nồng độ trờn để kết quả chớnh xỏc.
3.1.5. Độ lặp lại
Độ lặp lại của phƣơng phỏp đƣợc đỏnh giỏ trờn cơ sở đo lặp lại 8 lần độ hấp thụ quang của dung dịch Eu(NTA)3 ở nồng độ 1,5.10-5 M. Kết quả đƣợc thể hiện trong bảng 3.4.
Bảng 3.4. Kết quả đỏnh giỏ độ lặp lại
Lần đo Độ hấp thụ quang của Eu(NTA)3
1 1,251 2 1,250 3 1,254 4 1,252 5 1,247 6 1,251 7 1,249 8 1,251 Giỏ trị trung bỡnh 1,251 RSD (%) 0,165
Kết quả trong bảng 3.4 cho thấy, độ lệch chuẩn tƣơng đối RSD < 1% chứng tỏ điều kiện và hệ thống phõn tớch làm việc ổn định và phự hợp với phƣơng phỏp phõn tớch.
3.1.6. Độ tỏi lặp
Để đỏnh giỏ độ tỏi lặp, ba Kỹ thuật viờn (KTV) thực hiện ở cỏc thời điểm khỏc nhau cựng tiến hành đo lặp lại 8 lần dung dịch Eu(NTA)3 ở mức nồng độ 1,5.10-5 M. Kết quả đƣợc thể hiện trong bảng 3.5.
Bảng 3.5. Kết quả đỏnh giỏ độ tỏi lặp đƣợc thƣc hiện bởi ba KTV khỏc nhau
STT
Độ hấp thụ quang của Eu(NTA)3 KTV-1 KTV-2 KTV-3 1 1,251 1,253 1,250 2 1,250 1,255 1,247 3 1,254 1,252 1,254 4 1,252 1,254 1,250 5 1,247 1,248 1,251 6 1,251 1,256 1,253 7 1,249 1,252 1,246 8 1,251 1,255 1,248 Xtb 1,251 1,253 1,250 %RSD 0,165 0,202 0,224
Từ kết quả trong bảng 3.5 cho thấy, giỏ trị độ lệch chuẩn tƣơng đối của KTV1 là tốt nhất, tuy nhiờn, tất cỏc cỏc giỏ trị %RSD của cả 3 KTV cho chất phõn tớch đều nhỏ hơn 1%, chứng tỏ cỏc KTV đều cú tay nghề tốt.
Độ tỏi lặp đƣợc tớnh theo cụng thức ở mục 2.6.2 và kết quả đƣợc thể hiện trong bảng 3.6.
Bảng 3.6. Kết quả đỏnh giỏ độ tỏi lặp của phƣơng phỏp
Eu(NTA)3
Trung bỡnh tập hợp ( ) 1,251
Phƣơng sai trong cựng mẫu ( ) 6,173.10-6 Phƣơng sai giữa cỏc mẫu ( ) 2,895.10-6
Phƣơng sai tỏi lặp ( ) 9,068.10-6 Độ lệch chuẩn tỏi lặp tƣơng đối (%RSDR) 0,2410
Kết quả trong bảng 3.6 cho thấy giỏ trị %RSDR đều nhỏ (<1%) chứng tỏ phƣơng phỏp phõn tớch cú độ tỏi lặp tốt.
3.1.7. Độ đỳng của phương phỏp
Hiệu suất thu hồi của Eu(NTA)3 trong nền dung mụi etanol ở cỏc mức nồng độ nhỏ, trung bỡnh và cao trong khoảng tuyến tớnh đƣợc thực hiện (n = 8) nhằm đỏnh giỏ độ đỳng của phƣơng phỏp. Cụ thể, cỏc nồng độ đƣợc lựa chọn để khảo sỏt lần lƣợt là: 0,3.10-5
M; 1,5.10-5 M; 3,0.10-5 M. Kết quả phõn tớch đƣợc trỡnh bày trong bảng 3.7.
Bảng 3.7. Hiệu suất thu hồi của Eu(NTA)3
Lần đo 0,3.10-5 M 1,5.10-5 M 3,0.10-5 M Nồng độ đo đƣợc (10-5 M) Hiệu suất (%) Nồng độ đo đƣợc (10-5 M) Hiệu suất (%) Nồng độ đo đƣợc (10-5 M) Hiệu suất (%) 1 0,288 96,17 1,473 98,17 2,977 99,22 2 0,283 94,18 1,471 98,09 2,981 99,38 3 0,287 95,77 1,476 98,41 2,977 99,22 4 0,285 94,97 1,474 98,25 2,978 99,26 5 0,284 94,57 1,468 97,85 2,974 99,14 6 0,280 93,38 1,473 98,17 2,974 99,14 7 0,281 93,78 1,470 98,01 2,978 99,26 8 0,283 94,18 1,473 98,17 2,978 99,22 Giỏ trị trung bỡnh 0,284 94,62 1,472 98,14 2,977 99,23
Kết quả bảng 3.7 chỉ ra rằng nồng độ của Eu(NTA)3 trong dung mụi etanol đạt hiệu suất thu hồi khỏ cao, từ 94,62% đến 99,23% cho thấy quy trỡnh phõn tớch là đỏng tin cậy.
Nhƣ vậy, phƣơng phỏp phõn tớch cú độ chụm tốt (%RSD, %RSDR < 1%), độ đỳng khỏ cao (hiệu suất thu hồi: 94,62 - 99,23%). Do đú, phƣơng phỏp quang phổ UV-Vis đỏp ứng yờu cầu, cú thể ỏp dụng để xỏc định hàm lƣợng phức chất huỳnh quang Eu(NTA)3 trong quỏ trỡnh chế tạo cũng nhƣ đỏnh giỏ chất lƣợng vật liệu.
3.2. Nghiờn cứu tối ƣu húa điều kiện chế tạo vật liệu nano đa chức năng
Cỏc hạt nano Fe3O4 đƣợc chế tạo bằng phƣơng phỏp đồng kết tủa từ dung dịch FeCl3, FeCl2 và NaOH, khuấy cơ trong khớ N2, ở nhiệt độ 80oC. Sau đú, dung dịch Fe3O4 đƣợc tiến hành chức năng húa bề mặt bằng TESPA. Phản ứng sol-gel diễn ra ở nhiệt độ phũng, mụi trƣờng pH = 8,5. Thờm vào dung dịch phản ứng phức chất Eu(NTA)3 đƣợc chuẩn bị bằng cỏch hũa tan trong dung mụi etanol hỗn hợp EuCl3.6H2O, NTA và TOPO với tỉ lệ mol 1 : 3 : 3. Duy trỡ quỏ trỡnh khuấy trong 6 giờ, thu đƣợc cỏc hạt nano Fe3O4/Eu(NTA)3.