CHƢƠNG 4 : KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
4.4 XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC CÁC HỢP CHẤT ĐƢỢC PHÂN LẬP
4.4.8 β-Sitosterol 3-O--D-glucopyranosid (AS1D10a) và Stigmaterol 3-O--
Chất AS1D10 đã đƣợc phân lập từ phần chiết diclometan (AS1D) dƣới dạng bột vơ định hình màu trắng, Rf = 0,69 (TLC, sillica gel, n-hexan/axeton 5:2, v:v).
GlcO CH2CH3 AS1D10a GlcO CH2CH3 AS1D10b 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 H H Phổ 1H-NMR (CDCl3 + CD3OD) của AS1D10 cho thấy chất này là một hỗn
hợp của 2 chất AS1D10a (β-sitosterol 3-O--D-glucopyranosid) và AS1D10b
(stigmaterol 3-O--D-glucopyranosid) với tỷ lệ 3:7 (theo phổ 1
H-NMR).
Các tín hiệu đáng chú xuất hiện trên phổ 1H-NMR ở vùng trƣờng thấp bao gồm các tín hiệu của proton olefinic của một nối đơi thế ba lần ở H 5,37 (1H, d, J = 5,0 Hz, H-6) và nhóm metin cacbinol ở H 3,83 (1H, d, J = 11,0 Hz, 3,0 Hz, H-3). Cặp các tín hiệu của các proton olefinic ở vị trí vicinal của nối đơi có dạng hình học
trans (J = 15,0 Hz) ở mạch nhánh của AS1D10b xuất hiện ở H 5,01 (1H, dd, J =
15,0 Hz, 8,5 Hz, H-23) và 5,15 (1H, dd, J = 15,0 Hz, 8,5 Hz, H-22); các tín hiệu này có cƣờng độ thấp hơn của các tín hiệu tổng trên của -sitosterol 3-O--D- glucopyranosid và stigmasterol 3-O--D-glucopyranosid. Các tín hiệu cộng hƣởng của các nhóm metyl của AS1D10a và AS1D10b xuất hiện ở dạng chồng khuất một
phần ở vùng trƣờng cao từ H 0,68 - 1,01. Các phân tích kỹ lƣỡng các phổ dãn đã cho phép xác định sự cộng hƣởng của hai nhóm metyl bậc ba C-18 ở H 0,69 (AS1D10a) và 0,70 (AS1D10b), hai nhóm metyl bậc ba C-19 ở H 1,01 (AS1D10a và AS1D10b), hai nhóm metyl bậc hai C-21 dƣới dạng các doublet (d, J = 6,5 Hz) ở
H 0,92 (AS1D10a và AS1D10b), hai nhóm metyl bậc một C-29 dƣới dạng các
triplet (t, J = 7,5 Hz) ở H 0,85 (AS1D10a) và 0,84 (AS1D10b) và hai nhóm
Nguyễn Quang Hợp Cao học Hóa hữu cơ – K22
CH3-27) (AS1D10a) và 0,79 (3H, d, J = 7,0 Hz, CH3-26) và 0,83 (3H, d, J = 7,0 Hz, CH3-27) (AS1D10b). Ngồi ra, các tín hiệu xác định nhóm glucopyranosid là của
proton anomeric ở H 4,40 (1H, d, J = 8,0 Hz, H-1') và H 3,24 - 3,78 (H-2', H-3', H- 4', H-5', H-6'). Các dữ kiện phổ này hoàn toàn phù hợp với phổ của các chất chuẩn và tài liệu tham khảo của -sitosterol 3-O--D-glucopyranosid và stigmasterol 3-O- -D-glucopyranosid [22].