Kí hiệu R Màu sắc Hiệu suất (%) Đnc (C)
3a H Trắng 45 102 – 103 3b 4-F Trắng hồng 51 108 – 110 3c 4-Me Trắng 67 103 – 104 3d 4-OMe Xám trắng 55 122 3e 4-OEt Vàng trắng 40 118 3f 2,3-diMe Xám 42 125 – 127 3g 2,4-diMe Dầu vàng 37 3h 2-Me-5-Cl Vàng 65 137 – 138
48
Hình 3.2. Phổ IR của các hợp chất 3c.
3.1.3. Tổng hợp các hợp chất 3-arylsydnone
Ở phản ứng này thì các sydnone thế được tổng hợp bằng phản ứng đóng vịng loại nước từ các hợp chất nitroso và (CH3CO)2O. Muốn thực hiện đóng vịng có hiệu quả tốt thì hợp chất nitroso và các dụng cụ thực hiện phản ứng phải khô để tránh anhydrite acetic bị phân huỷ thành acid acetic. Khi hòa hợp chất nitroso vào anhydrite acetic thì phản ứng có sự toả nhiệt và tạo dung dịch trong suốt. Lưu ý khi hồ tan thì các hợp chất nitroso phản ứng được thực hiện ở nhiệt độ phòng, trừ một số hợp chất nitroso có nhóm thế hút điện tử thì phải tăng nhiệt phản ứng từ từ thì thu được dung dịch trong suốt và nhiệt độ ở đây là khoảng 50oc, nếu mà chúng ta đun hỗn hợp sơi thì sản phẩm sẽ bị phân huỷ và chuyển thành dạng dầu đen. Sau khi hỗn hợp phản ứng trong suốt thì chúng tơi đậy kín lại trong thời gian từ 18 – 24 giờ
Tỷ lệ mol các hợp chất nitroso và anhydrite acetic được sử dụng là 1: 4.5. Nếu chúng ta cho quá dư anhydrite acetic thì khi đổ sản phẩm vào cốc nước đá, lúc đó khơng thu được dạng kết tủa như tài liệu mà là dạng nhão, lúc này phải cho thêm nước lạnh nhiều lần và đánh mạnh dạng nhão đó để loại hết mơi trường acid thì sẽ thu được kết tủa.
49
Các sydnone thế mà chúng tôi tổng hợp được đều ở dạng chất rắn tinh thể, có màu trắng, vàng và cam và thường được kết tinh lại bắng ethanol 96. Nhiệt độ nóng chảy của các sydnone thế đều cao hơn các hợp chất nitroso thế.
Kết quả tổng hợp và các dữ kiện vật lý của 3-arylsydnone thế đượcgiới thiệu ở Bảng 3.3