𝐸 𝑝𝑒𝑎𝑘 = 𝐸 1/2 − ∆𝐸 2
Hình dạng cao nhất của voltammogram DP đượ c giải thích dưới đây. Vớ i những tiềm năng tích cực đủ, Eb - E0 > (120 / n) mV, các dòng Faradaic và i (t1) đều bằng 0 và do đó cũng bằng không. Với điện thế tiêu cực đầy đủ, Eb - E0 < (120 / n) mV, quá trình faradaic tiến hành với tốc độ tối đa và dòng giớ i hạn khuếch tán được đạt tới; Hiện tại là độc lập với tiềm năng và số không. Tại các tiềm năng trong vùng lân cận của sự khác biệt hiện tại được xác định bởi và có một giá trị hữu hạn. Đối với các quy trình không thuộc Nernstian thì nhỏ hơn so với các quy trình của Nernstian. Độ nhạy và giới hạn phát hiện của DPP tốt hơn đối với các quá trình
Nernstian, trong khi đối với phân cực DC và NP, chúng độc lập với loại quy trình. Lý do cho điều này có thể đượ c hiểu bằng cách lưu ý rằng các phương trình cho dòng giới hạn trong phân cực DC và NP (eqs.1 và 2) không chứa các giả định về các quá trình Nernstian. Tuy nhiên, đối với DPP, giá trị của xuất phát từ sự thay đổi của dòng điện xung quanh Di/dE cho các quá trình không Nernstian nhỏ hơn so với Nernstian, và kết quả là có đỉnh thấp hơn.
Mặc dù đỉnh (DiF) nhỏ hơn giới hạn dòng tại NPP, giới hạn phát hiện tại DPP thấp hơn (khoảng 10-7 M) do sự bù đắp hiệu quả cho dòng điện sạc.
Phân cực sóng vuông (SWP). Độ nhạy cao và giới hạn phát hiện thấp thu được bằng kỹ thuật này. Nó cũng tương tự như DPP, tuy nhiên, toàn bộ chuỗi tiềm năng được áp dụng trong thời gian cuộc sống của một giọt đơn. Các voltammogram thu được trong một vài giây, so với thời gian dài hơn nhiều với các kỹ thuật khác.
Chu trình tiềm năng được áp dụng vài giây sau khi sinh thả, để tận dụng lợi thế của một diện tích bề mặt lớn hơn của giọt thủy ngân.
Như trong trường hợp của DPP, sự khác biệt của hiện tại trước và sau khi áp dụng các xung được đo. Hiệu suất của phương pháp tốt hơn cho
Tieuluanmoi skkndowloadbychat@gmail.com
các quá trình Nernstian hơn so với những người không Nernstian. Giới hạn phát hiện của phương pháp khoảng 10−7M.
3.5) Xử lý mẫu
Ứng dụng phương pháp tiêu hóa chất hữu cơ. Nói chung, các mẫu tự nhiên phải được tiêu hóa trước khi thực hiện phân tích điện hóa. Lý do là:
- các nguyên tố vi lượng phải có mặt như ion trong dung dịch nước, - các hợp chất hữu cơ có thể hình thành phức hợp với các nguyên tố
vi lượng và do đó ngăn ngừa chúng
- nhiều hợp chất hữu cơ cho thấy xu hướng hấp phụ ở bề mặt của lớp k hydro nước
Chủ yếu, hai phương pháp có thể đượ c sử dụng tùy thuộc vào tính chất của mẫu và về nội dung
- Tiêu hóa với axit đậm đặc - Tiêu hoá UV
❖Tiêu hóa với axit đậm đặc đối vớ i mẫu có tải hữu cơ lớn hơn và cho chất rắn mẫu
● Nguyên tắc:
Ma trận hữu cơ bị phá hủy bởi quá trình oxy hóa ở nhiệt độ cao với sự trợ giúp của một axit vô cơ tập trung (H2SO4, HNO3, HCLO4).
● Thuốc thử
Axit vô cơ (H2SO4 96%, HNO3 65%), H2O2 30%, chất lượng có sẵn cao nhất (suprapur) để giảm thiểu giá trị trống.
● Phương pháp trong một hệ thống mở:
10ml hoặc 2g mẫu được cho trong bình Kjeldahl làm bằng thạch anh, thêm 6 ml axit vô cơ. Nếu có thể, hỗn hợp được phép để trong vài giờ ở nhiệt độ phòng (ví dụ: Qua đêm) trong bình đóng kín. Sau đó, nó phải trải qua quá trình làm nóng chậm. Sau một khoảng thời gian nhất định, chất lỏng. Mẫu nên biến thành một màu nâu. Các mẫu rắn nên được hoá lỏng. Bây giờ, hydroPeroxit có thể được thêm vào giọt vào hỗn hợp và hỗn hợp sẽ được làm nóng lại
Tieuluanmoi skkndowloadbychat@gmail.com
Tieuluanmoi skkndowloadbychat@gmail.com
Chú ý:
Việc bổ sung hydrogen peroxide phải được thực hiện một cách cẩn thận và cẩn thận (ví dụ, bằng cách cho phép dòng chảy trên tường của bình vào trong hỗn hợp tiêu hóa). Phản ứng của hydroPeroxit với axit nóng có thể rất mạnh.
● Phương pháp trong một hệ thống khép kín
Tiêu hóa trong một hệ thống khép kín đượ c thực hiện dưới áp suất cao và nhiệt độ cao. Nó đòi hỏi một thiết bị đặc biệt (ví dụ: một thiết bị tiêu hóa vi sóng). Loại phân này là được đề nghị trong trườ ng hợp vật liệu rắn và các kim loại dễ bay hơi bay hơi như chì như chì và thuỷ ngân. 0,5 g. Mẫu được đổ vào bể tiêu hóa. Axít khoáng đậm đặc và hydrogen peroxide được bổ sung và chương trình tiêu hóa được bắt đầu.
Chú ý:
Tiêu hóa cao bằng acid nitric thường không hoàn chỉnh. Ngoài ra, hữu cơ rất ổn định Hợp chất nitro có thể được hình thành. Những chất này có thể ảnh hưởng đến chất điện phân quyết định. Để tránh những vấn đề này, nên sử dụng phương pháp sau điều trị với tia UV.
❖Xử lý tia UV đối vớ i các mẫu ô nhiễm nhẹ và sau xử lý
Quang phân nguyên tử với ánh sáng UV,quá trình oxy hóa gốc H2O2, HCl.
● Phương pháp
Các mẫu chất lỏng được đổ vào các thạch anh, sau đó được đặt xung quanh một đèn thủy ngân.Thiết bị phải được làm mát bằng nước để tránh nhiệt độ mẫu cao hơn 80° C. Bổ sung hydrogen peroxide (tối đa 1%) phù hợp cho quá trình oxy hóa có hiệu quả hơn các chất hữu cơ. Thời gian tiêu hóa phụ thuộc vào mức độ ô nhiễm và đặc điểm của đèn UV. Nó có thể rút ngắn nếu một lượ ng nhỏ axit clohiđric (0,1%) được thêm vào mẫu
Tieuluanmoi skkndowloadbychat@gmail.com