• Quá trình phản ứng xẩy ra:Các hạt phản ứng bị Quá trình phản ứng xẩy ra:Các hạt phản ứng bị
bao phủ bởi sản phẩm: bao phủ bởi sản phẩm: - V sp < Vcđ - Vsp> Vcđ- V sp < Vcđ - Vsp> Vcđ + xốp, không cản trở k.t + Bọc kín, cản trở k tán+ xốp, không cản trở k.t + Bọc kín, cản trở k tán
Cơ sởCơ sở Cơ sở
3. Nhiệt động học3. Nhiệt động học
Năng lượng tự do âm.Năng lượng tự do âm.
Tạo sản phẩm trung gian khi cấu trúc tinh thể của chất đầu khác nhiều Tạo sản phẩm trung gian khi cấu trúc tinh thể của chất đầu khác nhiều
với cấu trúc SP với cấu trúc SP
Cấu trúc tinh thể SP gần với cấu trúc chất đầu tạo nên quá trình nhiều Cấu trúc tinh thể SP gần với cấu trúc chất đầu tạo nên quá trình nhiều
SP trung gian tạo thuận lợi về mặt năng lượng tự do SP trung gian tạo thuận lợi về mặt năng lượng tự do
Phản ứng xẩy ra giữa các chất rắn thường phát nhiệtPhản ứng xẩy ra giữa các chất rắn thường phát nhiệt
Theo Vanhop: Khi đạt trạng thái cân bằng hình thành tinh thể trộn lẫn( d.d Theo Vanhop: Khi đạt trạng thái cân bằng hình thành tinh thể trộn lẫn( d.d
răn) G
răn) G 0 xẩy ra khi: 0 xẩy ra khi: + Hiệu ứng nhiệt khá bé
+ Hiệu ứng nhiệt khá bé 0 0
+ Có sự hoà tan tương hỗ giữa các pha S
+ Có sự hoà tan tương hỗ giữa các pha S 0 0
+ Có sự tham gia của pha lỏng hay khí S > 0 và G
+ Có sự tham gia của pha lỏng hay khí S > 0 và G 0. 0. + Ảnh hưởng nhiệt độ: theo định luật Kiêcsôps …G = f (T) + Ảnh hưởng nhiệt độ: theo định luật Kiêcsôps …G = f (T)
…
…G(t) = …H …aTlnT - 1/2 …bTG(t) = …H …aTlnT - 1/2 …bT22 - (…c/2 - (…c/2T-1T-1 ) + YT ) + YT
Cơ sởCơ sở Cơ sở
4. Vai trò chất khoáng hoá:4. Vai trò chất khoáng hoá:
a.Định nghĩa: Thúc đẩy nhanh phản ứng, giảm nhiệt độ thiêu kết.a.Định nghĩa: Thúc đẩy nhanh phản ứng, giảm nhiệt độ thiêu kết.
b.Các chất được sử dụng: Hợp chất của bo, Muối kim loại kiềm, hợp b.Các chất được sử dụng: Hợp chất của bo, Muối kim loại kiềm, hợp
chất ch
chất chứứa flo, một số oxyt Va flo, một số oxyt V22OO55, La, La22OO33……
c.Cơ chế:- Tạo pha lỏng ( etecti)c.Cơ chế:- Tạo pha lỏng ( etecti)
- Sức căng bề mặt, tính thấm ướt, dể hoà tan,tạo pha lỏng đồng nhất, dể - Sức căng bề mặt, tính thấm ướt, dể hoà tan,tạo pha lỏng đồng nhất, dể - Sức căng bề mặt, tính thấm ướt, dể hoà tan,tạo pha lỏng đồng nhất, dể
khuếc tán, dể tiếp x
khuếc tán, dể tiếp xúúc, phản ứng dể xẩy ra.c, phản ứng dể xẩy ra. - Bộ khung silicát SiO
- Bộ khung silicát SiO44 bền , B bền , B22OO33 làm phá vỡ liên kết -Si-O-Si-O- vì Si-O làm phá vỡ liên kết -Si-O-Si-O- vì Si-O = 1,64, E= 451kj/mol,còn B-O 1,36, E = 514kj/mol B = 1,64, E= 451kj/mol,còn B-O 1,36, E = 514kj/mol B
= 1,64, E= 451kj/mol,còn B-O 1,36, E = 514kj/mol B3+3+ điện tich lớn, điện tich lớn, r=0,2 rất bé làm phân cực hoá tốt
r=0,2 rất bé làm phân cực hoá tốt - Ion F