khan, nhiệt độ phản ứng rất thấp, trung bình -20ồC đến ~70ồC.
-_ Sản phẩm polyme anion sống sinh ra có tuổi thọ ngắn, dễ tắt mạch, khó lưu trữ, khó kiểm soât phđn tử lượng vă độ đa phđn tân cao. khó lưu trữ, khó kiểm soât phđn tử lượng vă độ đa phđn tân cao.
VII.2 Trùng hợp cation sống ồẾ- Ộ7l,
Trong phản ưng trùng hợp cation, chất khơi măo lă câc tâc nhđn thđn điện tử như câc axit proton (HƠI, H;SOƯ, HCIOƯ... ), axit Lewis (AIC];, SnClƯ, BFƯ,..).
Trong trường hợp xúc tâc bằng axit Lewis cần phải có sự hổ trợ thắm của chất
đồng khơi măo như HO, hợp chất halogen như tert-butyl clorua, triphenylmetyl fluorua... @ BF; + H;ạO (BF;OH) H ệ ẹ (BF;OHTHỢ + CH=CH ỞỞ* CHạỞCH(BF;OH) lon carbonium @ ẹ
CH¡~CÔ(BF,OH] + (n9) CHẠECH ỞỞ*CH¡~CHÍÝCH;ỞCHỈCH,ỞCH(BF;OH)
Trang 3]
BE TT 1 TỔNGQUAN
So với trùng hợp anion sống thì quâ trình năy phức tạp hơn vă câc hệ khơi măo có tắnh chọn lọc đặc trưng cho từng monome. Tđm phản ứng trong phản ứng trùng hợp cation sống có thời gian sống lđu hơn.
VII.3 Trùng hợp gốc tự do sống.
VII.3.1 Sử dụng câc chất khơi măo có khả năng tạo gốc tự do sống. Chất khơi măo có thể tạo thănh gốc tự sống như câc như câc hợp chất thế
của etan, alkolxylamin, hoặc alkyl iodua. Cơ chế chung như sau:
Khơi măo: RỞI ỞỞ* RẺ + I}ồ Rồ + CH;ECH ỞỞỞ> RỞCH;-CH R R Phât triển mạch: ẹ ẹ RỞCH;~ỞH + nCH;=CH Ở> RÍCH;~CH}ỞCH;ỞCH & # R & Tắt mạch thuận nghịch: ồ
RÂCH,-CH}-CH;-ỞCH + Iồ => RÍCH;-CH} CHạỞCHỞI
R R R R
Trong số câc alkolxylamin, 2,2,6,6-tetrametyl piperidinyl-I-oxi (TEMPO) đê được sử dụng rộng rêi khơi măo phản ứng trùng hợp cho nhiều loại polyme
khâc nhau:
Ằ%.... No" + RẺ
TEMPO
R=Me, Et, isoBu, sfyren...
Trang 32
Ex ỞỞ. TT Ở } TỔNGQUAN
VỊIL3.2 Hệ khơi măo theo: cơ chế gốc tự do sinh ra do phản ứng chuyển
mạch thuận nghịch (Reversible Addition Fragmentation Cháin
Transfer) - Cơ chế RAFTUệ#H,
Hệ sử dụng chất khơi măo R-X, chất chuyển gốc tự do vă monome. Cơ chế để nghị như sau:
Khơi măo vă phât triển mạch: RỞI ỞỞ> Rồ + I su lÌ e ỞCỞZ + RẺ RỞYỞ-CỞZ+Ẩ P P`+ (n+1)M Ở*> PM}MỢ Tắt mạch thuận nghịch: | Í ồ
PặMăMỢ + RỞY-CỞZ P-CMMỞYỞCỞZ Ẩ R
với PỞY~ẾÍỞZ lă tâc nhđn chuyển mạch. P lă nhóm xuất vă Z lă nhóm hoạt hóa. Việc lựa chọn P vă Z năy phải đầm bảo sao cho hằng số chuyển mạch hoạt hóa. Việc lựa chọn P vă Z năy phải đầm bảo sao cho hằng số chuyển mạch tạo gốc tự do cao.
Câc chất chuyển mạch hiện đang được sử dụng cho phản ứng RAFT lă
câc ditioester, xantat, tritiocarbonat, ditiocarbamail.
Đặc điểm:
- Trùng hợp được câc polyme có nhóm chức cuối mạch mă nhóm
năy không thể tạo trực tiếp từ chất khơi măo sử dụng.
NET ] TỔNG QUAN