h) Các dẫn xuất halogen cua ankan (Haloankan)
2.4. Chuẩn bị các mẫu đo
a. Dạng mẫu khí
Đối với mẫu khí tinh khiết hay hỗn hợp khí, cần sử dụng loại cuvet có chiều dài 10cm. Vì nồng độ các phân tử khí loãng rất nhiều so với các chất lỏng do đó cần thiết phải để ánh sáng đi qua mẫu với một chiều dài khá lớn, có thể từ 1 đến 10m. Vì chiều dày của cuvet chỉ 10cm, người ta phải đặt một hệ thống gương phản chiếu ánh sáng trong cuvet để làm tăng chiều dài đường đi của ánh sáng qua mẫu nhằm tăng độ hấp thụ ánh sáng của các phân tử khí. Cuvet chứa mẫu khí phải trong suốt với bức xạ hồng ngoại, các cửa sổ của cuvet, các van chân không để nạp và hút khí nghiên cứu được
95
CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP PHỔ HỒNG NGOẠI (PHỔ IR)
Dạng mẫu này được nghiên cứu ở dạng các màng mỏng được chuẩn bị bằng cách nén giọt chất lỏng giữa hai tấm bản mỏng làm từ halogenua kim loại kiềm hoặc kiềm thổ (LiF, KBr,
CaF2). Chiều dày lớp mẫu đo từ 0,01 0,05mm.
b. Mẫu là chất lỏng tinh khiết
c. Mẫu là dung dịch lỏng
Hoà tan mẫu đo vào dung môi hữu cơ rồi bơm vào cuvet. Thường cuvet gồm hai tấm
bản mỏng (hai cửa sổ) làm từ tinh thể LiF (KBr hoặc CaF2) với tấm đệm làm từ teflon
giữa các cửa sổ, tạo ra chiều dày lớp hấp thụ. Các tấm đệm có chiều dày từ 0,1 – 1mm. Dung dịch được đưa vào và lấy ra khỏi cuvet qua các lỗ hở đặc biệt. Có cả các cuvet có khả năng điều chỉnh chiều dày.
CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP PHỔ HỒNG NGOẠI (PHỔ IR)
d. Mẫu rắn
Các mẫu rắn có thể đem ghi phổ IR ở dạng rắn bằng cách nghiền mẫu nhỏ rồi sau đó trộn mẫu với dầu parafin (Nujol) hoặc trộn mẫu với bột KBr rồi ép (phương pháp ép KBr). Theo phương pháp ép KBr, mẫu được trộn với bột KBr khan, nghiền nhỏ, cho vào cối ép thành một màng mỏng có chiều dày khoảng 0,1mm rồi đặt vào cuvet để ghi phổ. Lượng mẫu cân thường từ 2 – 5mg.
97
Méthode d’étude d’un spectre IR :
1. Rechercher la présence d’un groupe C=O : présence d’une bande intense vers 1700 -
1800 cm–1. Si oui, continuer ci-dessous, sinon, passer au §2
1.1. Essayer de trouver d’autres bandes caractéristiques des fonctions comprenant un C=O :
· doublet C-H des aldéhydes entre 2650 et 2800 cm–1.
· bande large et forte O-H des acides entre 2500 et 3300 cm–1
· bande très forte C-O des esters à 1200 cm–1
· bande atenante au C=O de la fonction amide primaire et secondaire : N-H (b) vers
1650 cm–1 et bande(s); N-H vers 3300 cm–1 (F ; 2 bandes pour les primaires et une pour les secondaires)
CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP PHỔ HỒNG NGOẠI (PHỔ IR)
1.2. vérifier la fréquence d’absorption du C=O en fonction des autres bandes
trouvées
· 1660-1685 pour les amides
· 1700 pour les acides
· 1715 pour les cétones
· 1720-25 pour les aldéhydes
· 1740-55 pour les esters
· 1780-1850 pour les lactones
· 1800-1870 pour les halogénures d’acide
99
CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP PHỔ HỒNG NGOẠI (PHỔ IR)
2. Rechercher la présence de bandes fortes et pas trop larges vers 3250 – 3500 cm–1. Il
s’agit d’élongations O-H des alcools (TF ; 3350) , N-H des amines (mf ; 2 bandes pour les
primaires et une pour les secondaires) , C-H des alcynes vrais (F à TF, vers 3250).
3. Il reste les fonctions particulières :
· dérivés halogénés
· dérivés soufrés
· dérivés azotés (nitriles, isocyanates, etc...)
CHƯƠNG 2: PHƯƠNG PHÁP PHỔ HỒNG NGOẠI (PHỔ IR)
4. Enfin, étude des liaisons C–H autres que celles vues auparavant :
· C-H : alcanes : 2850 à 2950 cm–1
· C-H : alcènes : 3050 à 3080 cm–1, avec les à 1640 cm–1 (v. aussi les
· C-H : aromatiques : 3020 à 3050 cm–1, avec les caractéristiques de la substitution
(voir tableau) vers 650 - 900 cm–1, et les vers 1450 – 1600 .