Cơ sở của phƣơng pháp phổ huỳnh quang: khi các electron của nguyên tử trong phân tử bị kích thích để chuyển từ trạng thái cơ bản lên trạng thái kích thích có năng lƣợng cao. Trạng thái này không bền, nó chỉ tồn tại trong khoảng 10-8
giây và có xu hƣớng trở về trạng thái ban đầu. Khi trở về trạng thái ban đầu nó giải toả ra một phần năng lƣợng đã hấp thụ. Năng lƣợng giải toả dƣới dạng ánh sáng nên đƣợc gọi là hiện tƣợng phát quang [7].
Phân tích huỳnh quang dựa trên cơ sở chuyển cấu tử cần xác định thành một hợp chất (thƣờng là phức chất), sau đó chuyển hợp chất thu đƣợc sang trạng thái kích thích bằng một dòng ánh sáng có bƣớc sóng xác định.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
Khi đó, một phần ánh sáng hấp thụ đƣợc biến thành dạng nhiệt, còn một phần biến thành ánh sáng huỳnh quang. Độ nhạy của phản ứng càng lớn khi hợp chất nghiên cứu hấp thụ ánh sáng kích thích càng mạnh và chuyển phần ánh sáng hấp thụ đó thành ánh sáng huỳnh quang càng nhiều [8].
Nhóm tác giả [15] đã đƣa ra các dữ liệu về phổ huỳnh quang đất hiếm Eu, Tb với (Z)-4-(4-methoxyphenoxy)-4-oxobut-2-enoic acid nhƣ sau: Phức chất của Eu(III) khi đƣợc kích thích ở bƣớc sóng 466 nm, đã xuất hiện hai đỉnh phát xạ ở 592,0 nm và 615,6 nm với cƣờng độ huỳnh quang 678(d.v.t.y) và 1365(d.v.t.y) tƣơng ứng với các sự dịch chuyển 5
D07
F1 và
5
D07
F2. Khi kích thích phức chất của Tb(III) ở bƣớc sóng 370,0 nm đã có bốn đỉnh phát xạ ở 492,4 nm; 546,6 nm; 585,2 nm và 621,0 nm với cƣờng độ huỳnh quang tƣơng ứng 242(d.v.t.y); 6790(d.v.t.y); 499(d.v.t.y) và 189(d.v.t.y), bốn đỉnh phát xạ trên tƣơng ứng với bốn sự chuyển dịch năng lƣợng 5 D47 F6 ; 5D47 F5; 5D47 F4 và 5D47 F3. Khi so sánh với hợp chất chứa phối tử nitrat tác giả [15] thấy rằng cƣờng độ huỳnh quang của các phức chất mạnh hơn nhiều, chứng tỏ phối tử có ảnh hƣởng rất lớn đến khả năng phát huỳnh quang.
Sự phát quang hoá học đã đƣợc biết từ lâu, song những nghiên cứu về khả năng phát quang của phức chất đất hiếm không nhiều và đặc biệt có rất ít tài liệu công bố về sự phát quang của các phức chất salixylat đất hiếm.
Số hóa bởi Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn
CHƢƠNG 2
ĐỐI TƢỢNG, MỤC ĐÍCH VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU