Ảnh hưởng của sự sonvat húa lờn phản ứng trong dung dịch

Một phần của tài liệu Bài giảng môn ĐỘNG HOÁ HỌC - PHẠM HỮU HÙNG potx (Trang 33 - 34)

Khi chất tan được chuyển từ pha khớ vào dung dịch lỏng thỡ cỏc phõn tử chất tan tương tỏc với cỏc phõn tử dung mụi do đú làm tăng lực tương tỏc giữa cỏc phõn tử dung mụi và làm thay đổi cấu trỳc của nú. Hai yếu tố này làm thay đổi cac yếu tố nhiệt động như Go , Ho , So, của cỏc chất khi cuyển từ pha khớ vào dung dịch. Biến thiờn cỏc đại lượng trờn gọi là ∆Go ,

∆Ho, ∆So, là năng lượng sonvathoas tiờu chuẩn,entanpi sonvat húa và entropi sonvat húa tiờu chuẩn.

Cỏc phõn tử trung hũa kỵ nước khụng thể tạo cầu hydro với cỏc phõn tử nước khi hũa tan, do cú lực tương tỏc của chỳng với cỏc phõn tử lưỡng cực yếu . Cỏc hợp chất hữu cơ trung hũa bị sonvat húa mạnh hơn trong dung mụi hữu cơ so với trong nước.

Cỏc ion cú tương tỏc mạnh với cỏc phõn tử nước do đú làm tăng sựđịnh hướng của cỏc phõn tử nước do đú làm giảm mạnh entropi. Bằng thực nghiệm người ta thấy rằng cỏc anion bị sonvats húa trong nước mạnh hơn cỏc cation tương đương về kớch thước. Cỏc ion đơn bị

bao quanh bởi lớp khớ quyển sonvat húa . cỏc ion đơn bao quanh bởi 1lowps khớ quyển son vat húa. Cỏc phõn tử dung mụi bao bọc gần nhất(trực tiếp)ion sonvat húa tạo ra lớp sơ cấp. Những phõn tử dung mụi liờn kết yếu hơn hoặc mạnh hơn do kết quả của tương tỏc ion, dipole, tương tỏc cho nhận ,cầu hidro sẽđược định hướng mạnh hơn trong dung dịch so với trong dung mụi nguyờn chất. Tiếp theo ở xa hơn là lớp son vỏt húa thứ cấp. Hai lớp son vỏt húa này che chắn trường điện tớch của ion nờn khụng định hướng bỡnh thường như cỏc phõn tử dung mụi khỏc .Ở vựng xa hơn nữa xuất hiện sự phõn cực của dung mụi. Những điều nờu trờn là nguyờn nhõn gõy ra sự phỏ vỡ cấu trỳc bỡnh thường của dung mụi và của cỏc ion cú mặt trong dung dịch.

Son vỏt húa đó làm thay đổi tốc độ phản ứng khi chuyển pha khớ vào dung dịch. Tốc độ

phản ứng phụ thuộc vào khả năng sonvat húa của cỏc ion mà khả năng này phụ thuộc vào bản chất của cỏc dung mụi. Vớ dụ : nước, methanol, focmamit sonvat húa mạnh cả cation và anion, axetonitrilsonvat húa mọi ion, dimetyl focmamit, dimetyl óxetamit, dimetylsunfoxit son vat húa mạnh cation nhưng sonvat húa yếu cation….

Ảnh hưởng của sự sonvat húa đụi khi vượt xa ảnh hưởng của hằng số điện mụi ( khả

năng hũa tan của chất điện ly trong axit xianhidric(ε =113) ở 22oC lại kộm hơn trong nước (ε = 81). Rừ rang đõy là sự son vỏt húa đặc thự đó cú ảnh hưởng quyết định.

Một phần của tài liệu Bài giảng môn ĐỘNG HOÁ HỌC - PHẠM HỮU HÙNG potx (Trang 33 - 34)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(57 trang)