Tính chất chung

Một phần của tài liệu Tổng hợp polymer potx (Trang 37 - 42)

- Quan trọng khi nồng độ của mạch polymer tăng

ANIONIC POLYMERIZATION

I.1/ Tính chất chung

~Mn , Met + M  ~Mn+1 , Met +

- + -

~Mn - Met : ion hóa không hoàn toàn, liên kết ion có tính cộng hóa trị

δ- δ +

Anions  carbanions, oxanion, thioanion Met  Kim loại kiềm, ammonium tứ cấp+

I.2/ Cặp ion hữu cơ –kim loại :

Hoạt tính phụ thuộc:

•Bản chất của dung môi • T

•Sự hiện diện của ligand tạo phức với Met+

•Nồng độ của tâm hoạt động

•Sự phân bố mật độ điện tử trên R-

Ví dụ : R- , Met+

* Hợp chất cơ kim cộng hóa trị phân cực :

Alkyllitium  có một phần tính cộng hóa trị

 Kích thước cation nhỏ + khả năng phân cực lớn

organolithium  tập hợp trong môi trường không phân cực

- Cặp ion solvat hóa :

C6H5

CH- 2 , x THF, Li +

nRLi (RLi)n

* Cặp ion : ex : Benzyl Natri  kích thước cation lớn

- Cặp ion bị phân ly bởi

ligand C

6H5

CH- 2 +

Li N

* Ion tự do :

Môi trường phản ứng có hằng số điện môi cao  cặp ion phân ly thành ion tự do

R , Met- + R , Met- +

Hoạt tính cao hơn rất nhiều so với cặp ion

II. Trùng hợp anion của monomer ethylenic:

II.1. Khơi mào

Khơi mào của tác nhân thân hạch

EX (BuLi)n n Bu - Li

δ- δ +

BuLi + CH2=CH-CH=CH2 Bu-CH2 – CH – CH - CH2

-

Trong dung môi phân cực (THF,…) : thường sử dụng carbanion aromatic với ion nghịch là Na+ hoặc K+

C6H5 C , K+ CH3 CH3 - C6H5 C – CH2 – C , K+ CH3 CH3 - C6H5 H C6H5 + Cumyl K+

~ CH2 - CH , Met- +

A A

+ ~ CH2 – CH – CH2 – CH , Met- +

A A

Gia tăng vận tốc phản ứng - sử dụng các ligand dentate

EX: N N

N N

N N

Agent complexant

Tétramethyle tétraaza cycle tétradécante: Họat tính 5000 lần >TMEDA

TMEDA

Một phần của tài liệu Tổng hợp polymer potx (Trang 37 - 42)

Tải bản đầy đủ (PPT)

(58 trang)