Ho衣v" 8瓜ng c栄a eqp" pi逢運i d磯p" 8院n s詠 phát th違i NOx (NO + NO2), CH4 và c違 Hydrocacbon không ch英a metan (NMHC) bao g欝m các ph違n 泳ng t衣o ra các h嬰p ch医t h英w"e挨"f宇dc{"j挨k"*XQE+"x q"mj "sw{吋p0"N逢嬰ng phát th違i metan là quan tr丑ng trên quy mô toàn c亥w"pj逢"n "o瓜v"mj "pj "m pj"vtqpi"mjk"n逢嬰ng khí th違i VOC không ch泳a metan là quan tr丑ng nh医t trong khu v詠e"8»"vj鵜 x "8鵜c"rj逢挨pi0"Piq k"eƒe"ej医t th違i VOC không ch泳a metan có ngu欝n g嘘c sinh h丑c (ch栄 y院u là c栄a isopren (2- methyl-1, 3-butandien) và monoterpenes (C10H16+"8逢嬰c phát ra c違荏 các khu v詠c b鵜 ô nhi宇m và không b鵜 ô nhi宇m vào b亥u khí quy吋n t瑛 th違m th詠c v壱t.
N O O O O O OH N2O HNO Wet/Dry
Eqp"8逢運ng chính cho s詠 tham gia c栄a XQE"e„"nk‒p"swcp"8院n s詠 hình thành c栄a các g嘘c hydroxyl (OH). T亥pi"8嘘k"n逢w"ej泳c"n逢嬰pi"j挨k"p逢噂c d欝i dào và s印n sàng ph違n 泳ng v噂i oxy nguyên t穎8吋 t衣o thành g嘘c OH.
O + H2O s 2OH (2.12)
S詠 hình thành các g嘘c t詠fq"j{ftqz{n"x "ucw"8„"rj違n 泳ng v噂i VOC cung c医p m瓜t chu trình quang phân th泳 c医p d磯p"8院n s詠 ikc"v<pi"8ƒpi"m吋 trong vi羽c hình thành NO2 và các ch医v"qz{"j„c"swcpi"j„c0"Ak隠u này gi違i thích vi羽c n欝pi"8瓜 c栄a ozone vtqpi"o»k"vt逢運pi"8»"vj鵜 ecq"j挨p."8k隠w"o "vt逢噂e"8¤{"mj»pi"vj吋 8逢嬰c gi違i thích b荏i chu trình quang phân NO2.
Chìa khóa 8吋 hi吋u bi院t s詠 hình thành ozone trong t亥pi"8嘘k"n逢w"n "eƒe"i嘘c OH. Ph違n 泳ng c栄a nó v噂i nhi隠u hydrocacbon(RH) d磯p"8院n các g嘘c peroxy alkyl.
RH+ OH· sR· + H2O (2.13a) R· + O2+ M 捗銚鎚痛
屬吟屐RO2· + M (2.13b)
Hydrocacbon trong các ph違n 泳pi"vt‒p"vj逢運ng là các ankan, anken, ch医v"vj挨o"jc{" h嬰p ch医t h英w"e挨"nào có th吋 ph違n 泳ng v噂i OH t衣o thành g嘘c acyl (RCO·) và Peroxy acyl (RC(O)O2·).
RCH + OH· s RCO + H2O (2.14a)
RCO + O2+ M 捗銚鎚痛 屬吟屐RC(O)O2· + M (2.14b) Các g嘘c peroxy h英w"e挨"pjcpj"ej„pi"rj違n 泳ng v噂k"PQ"8吋 hình thành NO2 và các g嘘c t詠 do. RO2· + NO s RO· + NO2 (2.15) RO2· + NO暢 蝦RONO2 (2.16) RC(O)O2·+ NO s RC(O)O· + NO2 (2.17)
Các ph違n 泳ng hydrocacbon 荏 trên n o"v<pi"u詠 s違n sinh NO2, bên c衣nh chu k quang phân các dioxide nito. K院t qu違 là, n欝pi"8瓜 ozone s胤 v<pi0"X "eƒe"i嘘c t詠 do alkoxy nh臼 j挨p"u胤 ph違n 泳ng v噂i O2, d磯p"8院n hình thành các g嘘c HO2 và h嬰p ch医t cacbonyl.
RO· + O2 s RCHO + HO2 (2.18)
Các g嘘e"TE*Q+Qá"e„"x”pi"8運i ng逸n, phân h栄{"8吋 t衣o thành m瓜t g嘘c alkyl (R·) và CO2, v噂i các th院 h羽 ti院p theo c栄a g嘘c peroxyalkuyl.
RC(O)O·潮鉄
蝦 RO2· + CO2 (2.19)
Các ph違n 泳ng quan phân kh逸c t衣o ra các g嘘c HO m噂i t瑛 formaldehyde và acetaldehyde.
HCHO + hv 態潮鉄
屬屐 2HO2· + CO (2.20a) CH3CHO + hv 態潮鉄
屬屐 CH3O2· + HO2 + CO (2.20b)
Nh英ng g嘘c HO2 tr荏 thành ngu欝n OH m噂i thông qua các ph違n 泳ng chuy吋p"8鰻i NO thành NO2.
H2O· + NO s NO2 + OH· (2.21)
Tóm l衣i, ph違n 泳ng c栄a Hydrocarbon hay VOC trong không khí ô nhi宇m v噂i các g嘘c OH t詠 do, ho員c quá trình quang phân c栄a nó s胤 d磯p"8院n s詠 hình thành c栄a HO2 và g嘘c peroxy h英w"e挨"*TQ2+."ucw"8„"rj違n 泳ng v噂k"PQ"f逢噂k"8k隠u ki羽p"ecq"8吋 t衣o ra g嘘c alkoxy (RO). Quá trình này là vi羽c chuy吋p"8鰻i t瑛 NO thành NO2 b荏i các g嘘c Rgtqz{."fq"8„."x噂i quá trình quang phân c栄a NO d磯p"8院n vi羽c s違n sinh O. quá trình p {"8逢嬰c bi吋u di宇n trong hình 2.2.
Hình 2.2: Các d逢噂c chính s違n sinh ozone trong không khí xung quanh (R=H, alkyl ho員c thay th院 alkyl ho員c acyl)
(Nguげn: US EPA, 1996) V h RO2 O RO RO2 ＼ R O3 hv