Gọi Sx là độ lệch chuẩn của phép đo ta có:
( ) 2 14 i 8 x (X X) 1,02.10 S 2,26.10 n n 1 4.5 - - - = = = - ồ
Giới hạn phát hiện của thiết bị đợc tính theo công thức:
3.Sx + X =3.2,26.10-8 + 2,38.10-6 = 2,4478.10-6. Vậy giới hạn phát hiện của thiết bị là: 2,4478.10-6M.
III.7.3. Giới hạn phát hiện của phơng pháp (Method Detection Limit MDL)
Giới hạn phát hiện của phơng pháp là nồng độ nhỏ nhất của chất phân tích tạo ra đợc một tín hiệu để có thể phân biệt một cách tin cậy với tín hiệu mẫu trắng.Cách xác định giới hạn phát hiện của phơng pháp:
Tiến hành pha chế 5 dung dịch phức trong 5 bình định mức 10ml với thành phần gồm: 0,4ml MTX 10-3M, 2ml CCl3COOH 10-3M, 1ml NaCl 1M và thêm lần lợt dung dịch chuẩn Nd3+ có hàm lợng thay đổi, duy trì pH=8,5 và định mức bằng nớc cất hai lần tới vạch. Tiến hành đo mật độ quang của dãy dung dịch so với các mẫu trắng tơng ứng ở các điều kiện tối u, kết quả thu đợc ở bảng 3.26.
Bảng 3.26: Kết quả xác định giới hạn phát hiện của phơng pháp. (l=1,001cm; à =0,1; pH=8,5; λmax =590nm).
STT ∆Ai Cmin.105
1 0,458 2,13.10-5
2 0,560 2,56.10-5
4 0,642 2,91.10-55 0,725 3,26.10-5 5 0,725 3,26.10-5 5 min C = =X 2,734.10- , trong bảng tp,k = t0,95, 4 = 2,78. ( ) 2 11 i 6 x (X X) 7,09.10 S 1,88.10 n n 1 5.4 - - - = = = - ồ .
Giới hạn phát hiện của phơng pháp:
MDL = Sx. tp,k = 1,88.10-6.2,78 = 5,2264.10-6. Vậy giới hạn phát hiện của phơng pháp là: 5,2264.10-6 M.
III.7.4. Giới hạn phát hiện tin cậy: Range Detection Limit (RDL)
Giới hạn phát hiện tin cậy là nồng độ thấp nhất của yếu tố phân tích đợc yêu cầu có trong mẫu đợc đảm bảo rằng kết quả phân tích sẽ vợt quá MDL với xác suất đã định. Xuất phát từ công thức:
RDL =2. MDL =2. 5,2264.10-6 = 10,4528.10-6 M. Vậy giới hạn phát hiện tin cậy là:10,4528.10-6 M.
III.7.5. Giới hạn định lợng của phơng pháp (limit of quantitation) (LOQ) .
Giới hạn định lợng là mức mà trên đó kết quả định lợng có thể chấp nhận đợc với mức độ tin cậy sẵn, xác định nơi mà độ chuẩn xác hợp lí của phơng pháp bắt đầu. Thông thờng LOQ đợc xác định giới hạn chuẩn xác
là ±30%, có nghĩa: LOQ = 3,33.MDL.
Dựa vào kết quả MDL đã xác định ở trên ta có giới hạn định lợng của ph- ơng pháp là:
LOQ = 3,33. 5,2264.10-6 = 1,74.10-5 M.
Vậy giới hạn định lợng của phơng pháp là: 1,74.10-5 M.
Kết luận
Căn cứ vào nhiệm vụ của đề tài, dựa trên các kết quả nghiên cứu chúng tôi đã rút ra các kết luận sau:
1. Đã khảo sát đợc phổ hấp thụ electron của thuốc thử MTX, phức đơn ligan Nd(III)- MTX và phức đaligan MTX-Nd(III)- CCl3COOH.
2. Đã nghiên cứu các điều kiện tối u để khảo sát phức MTX-Nd(III)- CCl3COOH λmax =590nm, tt =20 phút, pHt=8,50; CCCl3COOH =150CNd(III).
3. Đã xác định thành phần, cơ chế phản ứng và các tham số định lợng của phức:
* Bằng bốn phơng pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, Staric- Bacbanel và phơng pháp chuyển dịch cân bằng, chúng tôi đã xác định đợc thành phần phức: MTX:Nd(III): CCl3COOH= 1: 1: 1
* Nghiên cứu cơ chế phản ứng đã xác định đợc các dạng cấu tử đi vào phức là:
+ Dạng ion kim loại là Nd(OH)2+ (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
+ Dạng thuốc thử MTX là HR5-
+ Dạng của thuốc thử CCl3COOHlà CCl3COO-
Phơng trình tạo phức giả định là:
Nd(OH)2+ + H2R4- + CCl3COO-- [Nd(OH)(HR)(CCl3COO)]4- + H+
Nd(OH)2+ + HR5- + CCl3COO- Nd(OH)(HR)(CCl3COO)]4-
* Xác định các tham số định lợng của phức đa ligan MTX - Nd(III) - CCl3COOH theo phơng pháp Komar thu đợc kết quả:
+ εNd(III)−MTB−CCl3COOH= (1,190 ± 0,015).104 (p = 0,95; k =4). + lgβ =12,77±0,26 (p = 0,95; k=3).
+ lgKp=1,58±0,26 (p = 0,95; k=3).
Kết quả xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phơng pháp Komar phù hợp với phơng pháp đờng chuẩn.
4. Đã tìm đợc khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer của MTX - Nd(III) - CCl3COOH là (0,5 ữ 5,5).10-5 M. Xây dựng phơng trình đờng chuẩn biểu diễn sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ của phức:
∆A=(1,184 ± 0.027).104C +(0.338±0.009)
5. Đã nghiên cứu ảnh hởng của một số ion cản và xây dựng lại phơng trình đờng chuẩn khi có mặt các ion cản là:
∆Ai = (1,189± 0,003).104. CNd3++ (0.005 ± 0.003)
Từ đó xác định hàm lợng neodim trong mẫu nhân tạo với sai số tơng đối q = 0,88 %.
Vì vậy, có thể áp dụng kết quả nghiên cứu để xác định hàm lợng neodim trong mẫu thật.
6.Đã đánh giá phơng pháp phân tích Nd3+ bằng thuốc thử MTX và CCl3COOH - Độ nhạy của phơng pháp: 8,41.10-8 M.
- Giới hạn phát hiện của thiết bị: 2,4478.10-6M
- Giới hạn phát hiện của phơng pháp là (MDL): 5,2264.10-6 M - Giới hạn phát hiện tin cậy là (RDL): 10,4528.10-6 M. - Giới hạn định lợng của phơng pháp là (LOQ): 1,74.10-5 M.
Với kết quả thu đợc trong luận văn này, hy vọng góp phần làm phong phú thêm các phơng pháp phân tích nguyên tố đất hiếm trong các đối tợng phân tích khác nhau.