Giới hạn định lượng là mức mà trờn đú kết quả định lượng cú thể chấp nhận được với mức độ tin cậy sẵn, xỏc định nơi mà độ chớnh xỏc hợp lý của phương phỏp bắt đầu. Thụng thường LOQ được xỏc định giới hạn chớnh xỏc là ± 30% cú nghĩa:
LOQ = 3,33. MDL = 3,33. 10,07.10-6 = 3,353.10-5 M
Vậy giới hạn định lượng của phương phỏp là: 3,353.10-5 M
STT CZr(IV).10-5 ∆Ai CPAN.10-5 1 3,0 0,709 2,081 2 3,5 0,950 2,785 3 4,0 1,179 3,454 4 4,2 1,307 3,828 5 4,5 1,385 4,056
KẾT LUẬN
Căn cứ vào nhiệm vụ của đề tài, dựa trờn cỏc kết quả nghiờn cứu chỳng tụi rỳt ra cỏc kết luận sau:
1. Đó khảo sỏt được phổ hấp thụ phõn tử của phức đaligan PAN - Zr(IV) - CH2ClCOOH bằng phương phỏp trắc quang trong hỗn hợp dung mụi nước - axeton.
2. Đó xỏc định được cỏc điều kiện tối ưu để tạo phức, xỏc định được thành phần, cơ chế phản ứng tạo phức đaligan PAN - Zr(IV) - CH2ClCOOH và cỏc tham số định lượng của phức.
• Cỏc điều kiện tối ưu: ttối ưu = 30 phỳt ; pHtư = 2,5.
• Bằng bốn phương phỏp độc lập: phương phỏp tỷ số mol, phương phỏp hệ đồng phõn tử, phương phỏp Staric- Bacbanel và phương phỏp chuyển dịch cõn bằng chỳng tụi đó xỏc định thành phần của phức:
PAN: Zr(IV): CH2ClCOOH = 2: 1: 2; phức tạo thành là phức đơn nhõn, đaligan.
•Nghiờn cứu cơ chế phản ứng, đó xỏc định được cỏc dạng cấu tử đi vào phức là:
- Dạng ion kim loại là: Zr4+ - Dạng thuốc thử là PAN là: R-
- Dạng thuốc thử CH2ClCOOH là: CH2ClCOO-
- Cụng thức giả định của phức là: (R)2Zr(CH2ClCOO)2 - Phương trỡnh phản ứng tạo phức đaligan là:
Zr(OH)4 + 2HR + 2 CH2ClCOOH (R)2Zr(CH2ClCOO)2 + 4H2O
•Xỏc định cỏc tham số định lượng của phức (R)2Zr(CH2ClCOO)2 theo phương phỏp Komar:
ε = (3,424 ± 0,031)104 (p =0,95, k=5) lgKcb = 19.82 ± 0,17 (p =0,95, k=4) lgβ = 42,46 ± 0,33 (p =0,95, k=4)
Kết quả xỏc định hệ số hấp thụ phõn tử theo phương phỏp Komar phự hợp với phương phỏp đường chuẩn.
3. Đó xõy dựng được phương trỡnh đường chuẩn biển diễn sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ của phức, phương trỡnh đường chuẩn cú dạng:
∆Ai = (3,424 ± 0,022)104. CZr IV( ) + (0,012 ± 0,003)
4. Đó đỏnh giỏ được phương phỏp phõn tớch trắc quang Zr(IV) dựa trờn phức đa ligan:
- Giới hạn phỏt hiện của thiết bị: 2,575.10-6 M.
- Giới hạn phỏt hiện của phương phỏp là (MDL): 10,070.10-6 (M). - Giới hạn phỏt hiện tin cậy là (RDL): 20,140.10-6 (M).
- Giới hạn định lượng của phương phỏp (LOQ) là: 3,353.10-5M.
5. Do thời gian hạn chế chỳng tụi chỉ xỏc định Zr(IV) trong mẫu nhõn tạo. Kết quả cho thấy:
- TTN < TLT
- Sai số tương đối của phộp xỏc định: q = 0,94%.
Kết quả này cho phộp ỏp dụng phức đaligan nhận được để xỏc định vi lượng Zr trong mẫu thật bằng phương phỏp trắc quang.
TÀI LIỆU THAM KHẢO (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Tiếng việt
1. A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang, tập 1, 2, Nxb Giáo dục, Hà Nội.
2. C.Shwarzenbach, H.Flaschka (1979), Chuẩn độ phức chất, Nxb KH & KT Hà Nội.
3. Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm,Vinh.
4. F.Côtton, G.Willinson (1984), Cơ sở hoá học vô cơ, phần III, Nxb ĐH & THCN, Hà Nội.
5. I.V. Amakasev, V.M. Zamitkina (1980), Hợp chất trong dấu móc vuông,
Nxb KHKT, Hà Nội.
6. Hoàng Nhâm (2000), Cơ sở hoá học vô cơ, tập 3, Nxb Giáo dục, Hà Nội.
8. Hồ Viết Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác định các chất bằng dung môi hữu cơ, tập 1, Nxb KHKT, Hà Nội.
9. Hồ Viết Quý (1994), Xử lý số liệu thực nghiệm bằng toán học thống kê, ĐHSP Quy Nhơn.
10. Hồ Viết Quý (1999), Các phơng pháp phân tích quang học trong hoá học, Nxb Đại học Quốc gia Hà Nội.
11. Hồ Viết Quý (2006), Chiết tách, phân chia, xác định các chất bằng dung môi hữu cơ, lý thuyết thực hành và ứng dụng,tập 2, Nxb KH & KT.
12. Hồ Viết Quý, Dơng Quang Phùng, Trơng Vận (2000), Nghiên cứu phức đa ligan trong hệ 1-(2-pyridylazo)-2-naphtol (PAN) -Au(III)- axit xitric(H3A) bằng phơng pháp chiết - trắc quang.Tạp chí phân tích Hoá, Lý và Sinh Học T.5 (1), tr. 15 - 17.
13. Hồ Viết Quý (1995), Phức chất, phơng pháp nghiên cứu và ứng dụng trong hoá học hiện đại, Nxb Quy Nhơn.
14. N.X.Acmetop (1978), Hoá vô cơ, Phần II, Nxb ĐH & THCN.
15. N.L. Bloc (1974), Hóa học phân tích, Nxb Giáo dục.
16. Nguyễn Tinh Dung (2000), Hóa học phân tích, Phần II: Các phản ứng ion trong dung dịch nớc, Nxb Giáo dục.
17. Nguyễn Trọng Biểu (1974), Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá học, Nxb KH & KT, Hà Nội.
18. Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mạc (2002), Thuốc thử hữu cơ, Nxb KH &
KT, Hà Nội.
19. Nguyễn Thị Thoa (2003), Nghiên cứu sự tạo phức đa ligan trong hệ 4-(2- pyridylazo) Rezocxin (PAR) - Zr(IV)-HX (HX: axit Axetic và các dẫn xuất Clo của nó) bằng phơng pháp chiết - trắc quang.
20. Nguyễn Bá Phơng (2008), Nghiên cứu sự tạo phức đa ligan trong hệ 1 - (2 - pyridylazo) - 2 - naphthol (PAN) - Zr(IV) - CCl3COOHbằng phơng pháp chiết - trắc quang và ứng dụng phân tích.
Tiếng Anh
21. H.F.Combs and E.L.Grove (1970), Indirect determination of fluorides by
the edta titration of samarium, Tanlanta, Volume 17, Issue 7, Pages 599- 606.
23. Ytica Chimica Acta, Volume 375, Issue 1-2, 1998, Pages 117-126.
24. Vojt Ch.Mare Ka (1969), Direct complexonmetric determination of
magnesium in the presence of ziriconi,titan and aluminium, Talanta, Volume 16, Issue 11, Pages 1486-1488.
25. E. Vereda, A. Rios and M. Valcarcel (1997), Analyst 122, 85-8.
26. F.M. Fernandez, M.B. Tudino and O.E. Troccoli (2001), Anal. Chim. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Acta 433, 119.
27. J. Chen and K.C. Te (2001), Anal. Chim. Acta 434, 325).
28. A.M. Bond and G.G. Wallace (1982), Anal. Chem. 54, 1706-12.
29. Corsini A, Yih I.M. L, Fernando Q, Freiser H (1962): Anal. Chem,
Vol.34, p.1090-1093.
30. F.M. Fernandez, M.B. Tudino and O.E. Troccoli (2001), Anal. Chim.
Acta 433, 119-134.
31. Ghasemi J, Ahmadi.S, Kubista M and Forootan A. (2003) -Determination of
acidity constants of 4-(2-pyridylazo) resorcinol in binary acetonitrile-Water mixtures”, J.chem.Eng.Data 2003,48,1178-1182.
32. Heyrovsky.j, Kuta. J (1965), Gdundlagender polarogra phie, A kademie
Verl, Berlin.
33. Iwamoto T. (1961), Bull. Chem. Soc. Jap., Vol. 34, P. 605-610
34. J. Yun and H. Choi (2000), Talanta 52, 893-902
35. John, W.H. and R.H. Petrucci, (1996), General marts contain 7-8 ppm of.
The values for ziriconi are Chemistry. Prentice Hall, USA.found to be higher than the recommended values of RDA.
36. K. Goto, S. Taguchi, Y. Fukue, K. Ohta and H. Watanabe (1977), Talanta
24, 752.
37. Koch O. G, koch Declic G. A (1974), Hand buch der spurtenanalyze Teil
1, Springer verl, Berlin-New York.
38. L. Hejazi, D.E. Mohammadi, Y. Yamini and R.G. Brereton (2004), Talanta
39. M. Soylak, U. Divrikli, L. Elci and M. Dogan (2002), Talanta 56, 565-7.
40. M. Zenki, Y. Iwadou and T. Yokoyama (2002), Anal. Sci. 18, 1077
41. M.C.T. Diniz, O.F. Filho and J.J.R. Rohwedder (2004), Anal. Chim. Acta
525, 281).
42. M.H. Zhang and Y.Z. Liang (2002), Journal of Trace and Microprobe
Techniques 20,.
MỤC LỤC
Trang
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO...1
TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH...1 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
MỞ ĐẦU...2
1.1.5. Điều chế và ứng dụng [3]...7
1.1.6. Một số phương phỏp xỏc định zirconi...8
1.2. THUỐC THỬ 1-(2-PYRIDYLAZO)-2-NAPHTHOL (PAN-2)[18]...9
1.2.1. Cấu tạo, tớnh chất vật lý của PAN...9
1.4. SỰ HèNH THÀNH PHỨC ĐALIGAN VÀ ỨNG DỤNG CỦA Nể TRONG HểA HỌC PHÂN TÍCH...11
1.5. CÁC BƯỚC NGHIấN CỨU PHỨC MÀU DÙNG TRONG PHÂN TÍCH TRẮC QUANG [1, 10]...11
1.5.1. Nghiờn cứu hiệu ứng tạo phức đơn và đaligan...11
1.5.2. Nghiờn cứu cỏc điều kiện tạo phức tối ưu...12
1.6. CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIấN CỨU THÀNH PHẦN PHỨC ĐALIGAN [8,10,11].14 1.7. CƠ CHẾ TẠO PHỨC ĐALIGAN [12]...19
1.8. CÁC PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH HỆ SỐ HẤP THỤ PHÂN TỬ CỦA PHỨC...20
1.8.1. Phương phỏp Komar xỏc định hệ số hấp thụ mol của phức [12]...20
1.8.2. Phương phỏp xử lý thống kờ đường chuẩn [12]...21
1.9. ĐÁNH GIÁ KẾT QUẢ PHÂN TÍCH...22
1.9.1. Xử lý kết quả phõn tớch...22
1.9.2. Phương phỏp toỏn học thống kờ xử lý đường chuẩn...23
2.1. DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ NGHIấN CỨU...25
2.1.1. Dụng cụ...25
2.1.2. Thiết bị nghiờn cứu...25
2.2. PHA CHẾ HểA CHẤT...26 2.2.1. Dung dịch Zr4+ (10-3M)...26 2.2.2. Dung dịch PAN (10-3 M)...26 2.2.3. Dung dịch CH2ClCOOH 1M...26 2.2.4. Dung dịch húa chất khỏc...26 2.3. CÁCH TIẾN HÀNH THÍ NGHIỆM...27
2.3.2. Chuẩn bị dung dịch phức PAN - Zr(IV) - CH2ClCOOH...27
2.3.3. Phương phỏp nghiờn cứu...27
2.4. XỬ Lí KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM...27
CHƯƠNG III...28
KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN...28
3.1. NGHIấN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐƠN VÀ ĐALIGAN PAN - Zr(IV) - CH2ClCOOH BẰNG PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG...28
3.1.1. Nghiờn cứu hiệu ứng tạo phức đơn và đali gan...28
3.2.2. Phương phỏp hệ đồng phõn tử xỏc định tỷ lệ Zr(IV): PAN...36
3.2.3. Phương phỏp Staric- Bacbanel...38
3.2.4. Phương phỏp chuyển dịch cõn bằng xỏc định tỷ số Zr(IV): CH2ClCOOH...41 (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
3.3. NGHIấN CỨU CƠ CHẾ TẠO PHỨC PAN - Zr(IV) - CH2ClCOOH...42
3.3.1. Giản đồ phõn bố cỏc dạng tồn tại của Zr(IV) và cỏc ligan theo pH...42
3.5. XÂY DỰNG PHƯƠNG TRèNH ĐƯỜNG CHUẨN PHỤ THUỘC MẬT ĐỘ QUANG VÀO NỒNG ĐỘ CỦA PHỨC VÀ PHÂN TÍCH HÀM LƯỢNG ZIRCONI TRONG MẪU NHÂN TẠO...55
3.5.1. Xõy dựng phương trỡnh đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ của phức ...55
3.6. ĐÁNH GIÁ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH TRẮC QUANG Zr(IV) BẰNG THUỐC THỬ PAN VÀ CH2ClCOOH...58
3.6.1. Độ nhạy của phương phỏp theo Sandell.E.B. [9]...58
3.6.2. Giới hạn phỏt hiện của thiết bị (Limit Of Detection LOD) [9]...58
3.6.3. Giới hạn phỏt hiện của phương phỏp: (Method Detection Limit (MDL) [9]...59
3.6.4. Giới hạn phỏt hiện tin cậy: (Range Detection Limit RDL) [9]...60
3.6.5. Giới hạn định lượng (Limit Of Quantitation) (LOQ) [9]...60
KẾT LUẬN...61