- Dung dịch H2O
3.4Đỏnh giỏ hoạt tớnh xỳc tỏc của vật liệu Ti-MCM-41 trong phản ứng oxi húa chon lọc metyl oleat.
CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN
3.4Đỏnh giỏ hoạt tớnh xỳc tỏc của vật liệu Ti-MCM-41 trong phản ứng oxi húa chon lọc metyl oleat.
Cỏc xỳc tỏc mang Titan chứa 2% TiO2 về khối lượng mang trờn Silic được phỏt triển đầu tiờn bởi Shell là xỳc tỏc epoxi húa di thể thực sự đầu tiờn được sử dụng liờn tục trong pha lỏng. Những xỳc tỏc này dựng epoxi
200 400 600 800 1000 1200 17000 17500 18000 18500 19000 19500 20000 150.26 428.35 478.86 610.12 812.65 970.25 Raman TI-MCM-41 c o u n ts Raman shift/ cm-1
húa thương mại propen với Hydroperoxit cho hiệu suất 93-94% và 96% tớnh chọn lọc hydroperoxit. Ngược với hợp chất chứa dung dich TiIV (xỳc tỏc đơn giản), TiIV/ SiO2 thể hiện hoạt tớnh và độ chọn lọc cao so với Molypden đồng thể. Phải thứa nhõn rằng tõm Titan tấn cụng vào ít nhất ba nhúm sylanoxy trờn bề mặt liờn kết Silic. Hoạt tớnh cao của TiIV/ SiO2 do tăng đồng thời tớnh axit Lewis của TiIV, phải trả lại cỏc electron thúat ra từ cỏc nhúm sylanoxy (sylanoxy ligands); mặt khỏc là do cỏc tõm Titan riờng biệt nằm ở vị trớ cụ lập ngăn cản sự oligome húa thành cỏc mảnh μ- oxo khụng hoạt động. Tương tự nh cỏc xỳc tỏc đồng thể chứa Titan, TiIV/ SiO2 rất dễ bị mất họat tớnh, do đú nờn TiIV/ SiO2 là xỳc tỏc khụng hiệu quả đối với phản ứng epoxi húa bằng H2O2. Vấn đề mới được khắc phục gần đõy nhờ việc khỏm phỏ ra TS-1 (Titansilicalit-1). Bởi tớnh hỳt nước, nú là xỳc tỏc hiệu quả cho phản ứng epoxi húa chọn lọc bằng H2O2 thụng qua nhiều điều kiện trung gian. Nh trờn đó phõn tớch do giới hạn của đường kớnh động học dẫn tới việc kết hợp TiIV vào cỏc rõy phõn tử lỗ rộng hỡnh thành Ti-MCM-41, Ti-MCM-48, Ti-β. Tựy vào kớch thước chất hoạt động bề mặt dung dể tổng hợp mà Ti-MCM-41 cú đường kớnh mao khoảng 20- 50Å nờn cú thể epoxi húa cỏc chất lớn nh metyloleat.
Đặc trưng và tớnh chất của hệ xỳc tỏc Ti-MCM-41 một lần nữa được nghiờn cứu thụng qua tớnh chất húa học của quỏ trỡnh chuyển húa hợp chất chứa nối đụi. Metyloleat cú nhiều trong hạt cải dầu được sử dụng rộng rói, là nguyờn liệu đầu trong tổng hợp hữu. Sản phẩm chuyển húa của nú cú nhiều ứng dụng quan trọng trong cụng nghệ chất định hương, chất trung gian cho cỏc quỏ trỡnh húa dược và nhiều ý tưởng sử dụng sản phẩm epoxi húa và hidro húa cho quỏ trỡnh chế tạo chất hoạt động bề mặt khụng ion khi kết hợp với những phụ gia khỏc...[ ]. Tuy nhiờn phản ứng epoxi húa olefin núi chung và oxi húa metyloleat núi riờng là phản ứng khú khiểm soỏt và cho nhiều sản phẩn trung gian phức tạp, khú dừng lại ở giai đoạn sơ cấp mà cú thể thực hiện cỏc quỏ trỡnh thứ cấp oxi húa sõu. Metyl oleat là đại diện cho dầu thực vật. Nú được dựng khỏ phổ biến, đồng thời cú
kớch thước phõn tử phự hợp với cỏc nghiờn cứu khảo sỏt chuyển húa trờn cơ sở vật liệu xỳc tỏc mao quản trung bỡnh Ti-MCM-41
(d1= 9.478, d2= 4.107, d3= 9.594).
Hỡnh 27 : Cấu tạo khụng gian của Metyl oleat