Để xác định các hằng số phân tử của trạng thái 31
П chúng tôi tiến hành fit số sóng của 331 vạch phổ theo hệ thức: ' ' ' " " " ( , ) ( , ) v T v J T v J (3.12) trong đó ' ' ' ' 1 ' ' 2 ( , ) e kl( ) [ (k 1) 1]l k l T v J T Y v J J (3.13) là năng lượng của phân tử trong trạng thái 31П, Te là năng lượng điện tử của trạng thái 31П, còn đại lượng:
" " " " 1 " "2 2
( , ) kl( ) [k ( 1) 1]l
k l
T v J Y v J J (3.14) là năng lượng ở trạng thái điện tử cơ bản của phân tử. Ở đây, chúng tôi sử dụng là năng lượng ở trạng thái điện tử cơ bản của phân tử. Ở đây, chúng tôi sử dụng các hệ số Dunham của trạng thái cơ bản từ phương trình [9 và cố định trong quá trình tính. Quy trình tính được thực hiện bắt đầu với 4 hằng số phân tử đầu tiên của trạng thái 31П sau đó tăng dần các số các hằng số cho đến khi các tiêu chí đã nói ở mục 3.2 được thỏa mãn. Cuối cùng chúng tôi thu được một tập hợp các hệ số Dunham tối ưu tương ứng với DRMSD = 0.746. Giá trị năng lượng điện tử được tính trong trường hợp này là 29981.601 cm-1
với độ bất định . 36cm-1. Sử dụng năng lượng điện tử này chúng ta tính được năng lượng phân ly cho trạng thái 31П là 6296.8 cm-1
. Độ bất định của năng lượng phân ly tính được là 1 cm-1
, do sự bất định về việc xác định năng lượng phân ly đối với trạng thái cơ bản 9]. Cuối cùng liệt kê các hệ số Dunham được trình bày trong bảng 3.2.
Bảng 3.2. Các hệ số Dunham , Te và De của trạng thái 31 phân tử NaLi.
Hệ số Giá trị cm-1 ] Độ bất định cm-1 ] Sai số % Te 29981.60 0.036 1.2×10-4 Y10 (ωe) 178.803 0.020 0.011 Y20 (ωexe) -1.6727 0.0042 0.249 Y30 (ωeye) 0.02577 0.00035 1.325 Y40 -0.1685×10-3 0.96×10-5 5.369 Y01 (Be) 0.281429 0.80×10-4 0.029 Y11 -0.3715×10-2 0.13×10-4 0.346
- 35 -
Y21 0.4611×10-4 0.75×10-6 1.638
Y02 -0.2935×10-5 0.62×10-7 2.165
De 6296.8 1.0 0.016
DRMSD = 0.746
Với các hệ số Dunham đã thu được ở trên, chúng tôi kiểm tra sự tương quan giữa chúng bằng cách sử dụng hệ thức Kratzer 2.32 . Lấy giá trị của các hệ số từ bảng 3.1, chúng ta thu được:
4(Y01)3/ (Y10)2 0.2789 10-5 cm-1. (3.15) Giá trị này lệch 5% so với giá trị củaY02. Điều này có ngh a là trong miền được quang sát thực nghiệm thì đường cong thế năng của trạng thái 31Π có dạng giống hàm Morse.
Kết luận chƣơng 3
Trong chương này, chúng tôi giới thiệu kỹ thuật xấp xỉ bình phương tối thiểu tuyến tính cùng với các tiêu chí khi áp dụng để xác định các hằng số phân tử (hệ số Dunham). Kỹ thuật này được áp dụng cho 331 vạch phổ của dịch chuyển điện tử 3111+
của phân tử NaLi. Chúng tôi đã xác định được các hằng số phân tử quan trọng của trạng thái 31.
- 36 -