bỪng ph-ểng phịp hoị hôc
Xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng lộ mĩt trong nhọng ph-ểng phịp cể bờn ệÓ nghiến cụu cịc hĩp chÍt cao phẹn tỏ.
Khỉi l-ĩng phẹn tỏ cựa polime cê thÓ xịc ệỡnh bỪng cịc ph-ểng phịp hoị hôc (nạu trong polime nghiến cụu cê cịc nhêm chục ệÌu mỰch) hoƯc bỪng cịc ph-ểng phịp vỊt lý.
Cê nhiÒu ph-ểng phịp cê ệÌy ệự cể sị lý thuyạt vộ ệ-ĩc sỏ dông phư biạn trong thùc tạ ệÓ xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng polime. Tuy nhiến khềng cê ph-ểng phịp nộo ệ-ĩc coi lộ vỰn nẽng. ậỉi vắi mìi polime cÌn lùa chôn ph-ểng phịp thÝch hĩp tuú thuĩc cÍu tróc ệƯc thỉ vộ giị trỡ dù ệoịn phẹn tỏ l-ĩng cựa nê. Bịi vừ mìi ph-ểng phịp ệÒu cê nh-ĩc ệiÓm nhÍt ệỡnh, nến ệÓ cê ệ-ĩc kạt quờ ệịng tin cỊy, ng-ắi ta th-ắng xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng bỪng mĩt vội ph-ểng phịp, rơi so sịnh cịc kạt quờ nhỊn ệ-ĩc.
Xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng polime bỪng ph-ểng phịp hoị hôc (dùa theo cịc nhêm ệÌu mỰch) cho cịc kạt quờ khị chÝnh xịc khi giị trỡ phẹn tỏ l-ĩng nhâ hển 40 000 50 000 ệvC. Nạu phẹn tỏ l-ĩng v-ĩt quị gÝa trỡ nộy, kạt quờ từm ệ-ĩc khềng chÝnh xịc bịi vừ hộm l-ĩng phÌn trẽm cịc nhêm ệÌu mỰch trong nhọng polime nh- vỊy sỳ rÍt nhâ nến sai sỉ thÝ nghiỷm lắn. Tuy nhiến, khỉi l-ĩng phẹn tỏ xịc ệỡnh theo ph-ểng phịp nộy rÍt ệ-ĩc quan tẹm, vừ nê liến quan ệạn chÝnh cịc phẹn tỏ polime chụ khềng phời cịc liến hĩp phẹn tỏ nh- cê thÓ bỡ nhÌm lĨn khi sỏ dông cịc ph-ểng phịp vỊt lý. I. Xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng cựa cịc polieste mỰch thỬng
Cịc polieste mỰch thỬng cê cÍu tỰo:
H [ O R OCO RỖ CO ]n OH
chóng ệ-ĩc xem nh- nhọng axit cê phẹn tỏ l-ĩng lắn vộ phẹn tỏ l-ĩng cựa chóng ệ-ĩc xịc ệỡnh theo sỉ nhêm cacboxyl ệÌu mỰch. Chử sỉ axit cựa nhọng polime nh- vỊy ệ-ĩc xịc ệỡnh bỪng cịch chuỈn ệĩ vắi KOH, tõ ệê cê thÓ tÝnh ệ-ĩc phẹn tỏ l-ĩng cựa polime theo cềng thục:
a
C M56.1000 trong ệê: 56-lộ khỉi l-ĩng mol cựa KOH;
N-lộ nơng ệĩ nguyến chuỈn cựa KOH;
Ca-lộ chử sỉ axit biÓu diÔn bỪng sỉ miligam KOH trến 1 gam polime (mg/g).
Khi tưng hĩp polieste khềng loỰi trõ khờ nẽng tỰo thộnh mĩt l-ĩng nộo ệê cịc phẹn tỏ cê hai nhêm hydroxyl hoƯc hai nhêm cacboxyl ị ệÌu mỰch. Khi ệê cÌn xịc ệỡnh hộm l-ĩng cựa hai nhêm hydroxyl (chử sỉ hidroxyl Ch) vộ cacboxyl (chử sỉ axit Ca). Cềng thục xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng polime cê dỰng: h a C C M 56.2.1000 Xịc ệỡnh chử sỉ axit:
Cho 3 l-ĩng cẹn chÝnh xịc (12 gam) cựa polime vộo 3 bừnh nên nót nhịm dung tÝch 250 ml, thếm vộo mìi bừnh 25 ml dung dỡch KOH 0,1N trong r-ĩu. LÍy mĩt bừnh nên khịc, còng cho vộo ệê 25 ml KOH 0,1N trong r-ĩu, ệỊy kÝn cịc bừnh. Sau 2 giắ, chuỈn ệĩ 4 bừnh nên nộy bỪng dung dỡch HCl 0,1N vắi chử thỡ phenolphtalein. Chử sỉ axit ệ-ĩc tÝnh theo cềng thục: g T b a Ca ( ). .1000
trong ệê: a-lộ l-ĩng dung dỡch HCl 0,1N tiếu tỉn trong bừnh khềng cê polime (ml);
b-lộ l-ĩng dung dỡch HCl 0,1N tiếu tỉn trong ba bừnh cê mĨu polime (ml);
g-l-ĩng cẹn polime (gam);
T-ệĩ chuỈn cựa dung dỡch HCl tÝnh theo KOH (g/ml) LÍy giị trỡ trung bừnh tõ ba kạt quờ thu ệ-ĩc ị trến.
Xịc ệỡnh chử sỉ hiệroxyl: Cẹn chÝnh xịc nhọng l-ĩng polime (1 2 gam) vộo 3 bừnh nên cư nhịm cê lớp sinh hộn hơi l-u. Thếm vộo mìi bừnh 25 ml
hìn hĩp axetyl hoị gơm anhiệrit axetic mắi cÍt (12 phÌn khỉi l-ĩng) vộ piriệin (88 phÌn khỉi l-ĩng). Trong bừnh nên thụ t- (khềng cê polime) còng cho vộo mĩt l-ĩng hìn hĩp axetyl hoị nh- trến. Lớp cịc bừnh vắi sinh hộn rơi ệun cịch thụ trong 2 giắ ị 600C (phÝa trến miỷng ỉng cựa mìi sinh hộn cê lớp thếm ỉng ệùng canxi clorua ệÓ ngẽn khềng cho hểi n-ắc ệi vộo trong hìn hĩp).
Thếm vộo mìi bừnh 25 ml n-ắc cÍt ệÓ lộm lỰnh vộ chuỈn ệĩ axit axetic tỰo thộnh bỪng dung dỡch KOH 0,1N dỉng phenolphtalein lộm chử thỡ.
TÝnh chử sỉ hiệroxyl (biÓu diÔn theo sỉ miligam KOH trến 1 gam polime) theo cềng thục: g T b a Ch( ). .1000
trong ệê: a-lộ l-ĩng dung dỡch KOH 0,1N tiếu tỉn trong bừnh khềng cê polime (ml);
b-lộ l-ĩng dung dỡch KOH 0,1N tiếu tỉn trong bừnh cê polime (ml); g-l-ĩng cẹn polime (gam);
T-ệĩ chuỈn cựa dung dỡch KOH (g/ml). LÍy giị trỡ trung bừnh tõ ba kạt quờ thu ệ-ĩc ị trến. II. Xịc ệỡnh phẹn tỏ l-ĩng cựa cịc poliamit
Cịc poliamit cê cÍu tỰo:
H [ HN R NH CO RỖ CO ]n OH
cê thÓ xem nh- axit amin cao phẹn tỏ. Sỉ nhêm cacboxyl còng nh- sỉ nhêm amin cê trong 1 gam chÍt phô thuĩc vộo khỉi l-ĩng phẹn tỏ cựa nê.
NhiÒu poliamit khềng tan trong cịc dung mềi họu cể thềng th-ắng nh-ng lỰi ệÔ tan trong crezol (CH3C6H4OH) vộ phenol. Tuy nhiến, còng cê nhọng poliamit dÔ tan trong r-ĩu (vÝ dô, mĩt sỉ copolime vộ cịc poliamit thạ nitể). Phô thuĩc vộo tÝnh tan cựa poliamit cÌn lùa chôn ph-ểng phịp chuỈn bỡ nê ệÓ phẹn tÝch. Poliamit khềng tan trong r-ĩu cÌn ệ-ĩc nghiÒn nhâ tr-ắc trong cỉi nghiÒn vộ hoộ tan trong crezol. Trĩn dung dỡch nộy vắi r-ĩu vộ khuÍy mỰnh. Polime dỰng bĩt ệ-ĩc tịch ra vộ ệem lôc trến phÔu lôc chẹn
khềng (phÔu Bukhnhe), rỏa bỪng r-ĩu ệÓ ệuưi hoộn toộn crezol vộ sÍy khề trong khềng khÝ.
Poliamit tan trong r-ĩu ệ-ĩc kạt tựa bỪng n-ắc tõ dung dỡch r-ĩu. Lôc kạt tựa trến phÔu lôc chẹn khềng. Rỏa nhiÒu lÌn bỪng n-ắc nêng vộ lộm khề trong bừnh hót Ỉm chẹn khềng (exicator) cê axit sunfuric ệƯc.
Xịc ệỡnh chử sỉ amin:
LÍy hai l-ĩng cẹn (0,5 1 gam) poliamit vộo hai bừnh nên nót nhịm dung tÝch 250 ml rơi thếm vộo ệê 25 ml dung dỡch HCl 0,1N trong r-ĩu. Sau 3 giắ, chuỈn ệĩ l-ĩng axit d- bỪng KOH vắi chử thỡ metyl da cam.
Chử sỉ amin Cam (sỉ miligam HCl trến 1 gam poliamit) ệ-ĩc tÝnh nh- sau:
g 1000 1000 ). ' T . b T . a ( Cam
trong ệê: a-l-ĩng dung dỡch HCl 0,1N ệ-a vộo mĨu phẹn tÝch (ml); b-l-ĩng dung dỡch KOH 0,1N tiếu tỉn ệÓ chuỈn ệĩ axit d- (ml); T-ệĩ chuỈn cựa dung dỡch HCl (g/ml);
TỖ-ệĩ chuỈn cựa dung dỡch KOH tÝnh theo HCl (g/ml); g-l-ĩng cẹn poliamit (gam).
Phẹn tỏ l-ĩng poliamit tÝnh theo cềng thục sau: am C 1000 . 5 , 36 M
trong ệê: 36,5-lộ khỉi l-ĩng mol cựa HCl.
ậÓ thuỊn tiỷn cho viỷc tÝnh toịn phẹn tỏ l-ĩng theo cờ hai nhêm ệÌu mỰch ng-ắi ta biÓu diÔn chử sỉ amin theo sỉ miligam KOH trến 1 gam poliamit. Muỉn vỊy, sỉ mililit dung dỡch a xit 0,1N (a) phời nhẹn vắi ệĩ chuỈn cựa nê biÓu diÔn theo gam KOH trong 1 mililit. Khi ệê phẹn tỏ l-ĩng poliamit ệ-ĩc tÝnh nh- sau: am a C C 1000 . 2 . 56 M
Bội 4