N c th i t đá th i N c th i t đá th i 1. Khai thác 28,8 41,0 74,9 106,2 - M l thiên 12,0 33,0 31,2 85,8 - M h m lò 16,8 8,0 43,7 20,4 2. Sàng tuy n 2,4 0,6 12,0 3,0 T ng c ng 31,2 41,6 86,9 109,2 Ngu n: Tr n c Th nh và nnk, 2009 B ng 1.3 đã t ng h p l ng n c th i, đ t đá th i đ c c tính t ho t đ ng khai thác than hàng n m khu v c H Long và C m Ph .
i v i khu v c H i Phòng m t thành ph công nghi p phát tri n c a đ t n c, do đó các ngu n kim lo i n ng ch y u là t công nghi p, các ho t đ ng này đã và đang phát th i ra m t l ng l n các ch t ô nhi m có ch a kim lo i n ng. T đó, x th i vào các dòng sông, c a bi n, các m ch n c ng m, gây nh h ng t i môi tr ng c ng nh s c kh e c a con ng i [16].
B ng 1.4 trình bày kh i l ng m t s ngành s n xu t công nghi p ch y u c a H i Phòng n m 2013. B ng 1.4. S n ph m ngành công nghi p ch y u c a thành ph H i Phòng n m 2013 STT S n ph m Kh i l ng n v tính 1 Thu s n đông l nh 3.045 T n 2 Bia các lo i 53.724.000 Lit 3 Gi y bìa các lo i 62.500 T n 4 S n các lo i 12.138 T n 5 Nh a 35.185 T n 6 Xi m ng 4.275.000 T n 7 Thép 79.935 T n 8 D t + may 40.647.000 Cái 9 Dày dép các lo i 39.625.000 ôi
Ngu n: Niên giám th ng kê H i Phòng, 2013
T b ng 1.4 có th th y các ngành s n xu t chính có phát th i kim lo i n ng là công ngh êp gi y, s n, nh a, thép. Các k t qu tính toán t i l ng th i c a t ng
ngành công nghi p s đ c trình bày d i đây.
- Ngu n công nghi p:
Các ngành công nghi p s d ng As và các h p ch t c a nó bao g m b o qu n g , s n xu t th y tinh, các h p kim phi s t và s n xu t bán d n đi n t . Các ho t đ ng trong l nh v c công nghi này hi n đang phát th i ra l ng l n Asen vào môi tr ng, làm t ng nguy c gây tích l y đ c h i cho con ng i, sinh v t.
Ngành Công nghi p là l nh v c th i l ng l n Hg vào môi tr ng không khí và n c. Tính ch t hóa h c c a Hg đ c ng d ng r t nhi u trong các l nh v c đ i s ng nên nó có m t trong ngu n th i không mong mu n c a nhi u l nh v c công nghi p, đ c bi t là nhi t đi n, luy n kim theo b ng 1.5.
B ng 1.5. Các ngu n phát th i kim lo i t các ngành công nghi p [38]
Ngu n phát th i Cd Cr Cu Hg Pb Ni Sn Zn
Công nghi p gi y + + + + + +
Công nghi p hóa d u + + + + + +
Công nghi p t y nhu m + + + + + +
SX và s d ng phân bón + + + + + + +
Công nghi p s n xu t thép + + + + + + + +
Công nghi p kim lo i màu + + + + + +
Công nghi p s n xu t ôtô, máy
bay, tàu th y + + + + + + +
Nhà máy nhi t đi n + + +
Ngu n: E.S. Deocadiz và nnk, 1999.
C a sông B ch ng là n i h i t c a nhi u con sông đi qua các t nh có nhi u khu, c m công nghi p nh t nh H i D ng. ây là tnh ti p giáp v i H i Phòng và có nhi u con sông (Sông Kinh Th y, sông Hàn, sông Kinh Môn) b t v i sông B ch ng đ ra c a C m – Nam Tri u. T i khu v c c a sông B ch ng cho th y các ho t đ ng công nghi p di n ra sôi đ ng và có nhi u nhà máy trong ngu n th i có ch a th y ngân.
B ng 1.6. Các ngành công nghi p th i ra môi tr ng c a sông B ch ng [22]
Ngu n phát th i Các nhà máy Khu, cum công nghi p
Công nghi p gi y
+ Công ty TNHH Thành D ng +CCN Long Xuyên, H i D ng
+ Công ty TNHH Thành Phát + KCN Phú Thái, H i D ng
Công nghi p kim lo i màu
Công ty TNHH nhôm ông Á CCN Tân Dân Công nghi p s n
xu t thép
+ Có r t nhi u nhà máy thép hi n đang đóng trên đa bàn H i Phòng nh ình V , Vi t – Úc, Vi t Hàn, đ c bi t là thép
ình V khu công nghi p ình V .
+ KCN ình V ; KCN B n R ng – Minh c
+ Khu liên h p gang thép Hòa Phát –
T p đoàn thép Hòa Phát. + CCN Hi p S n, HD Công nghi p
đóng tàu + ch a (Công ty tàu Nam tri u, xí nghi p Các nhà máy đóng tàu, xí nghi p s a s a ch a Phà R ng, Công ty óng tàu B ch ng, Nhà máy đóng tàu Sông C m, Cty CNTT B n Ki n, Nhà máy đóng tàu Tam B c, Công ty đóng tàu Phà R ng, Cty CNTT Nam Tri u).
+KCN B n R ng – Minh c
+ Các c s s a ch a và đóng tàu (Công ty C ph n óng tàu Hoàng Gia Công ty TNHH đóng t u Hà H i, Công ty c ph n th ng m i Phúc An, Chi nhánh s 2 Công ty v n t i th y I t i H i D ng – XN Th ng Trà, Nhà máy ch t o thi t b và đóng tàu c a Công ty CP LILAMA 693….).
+ Phân b t i Chí Linh và Kinh Môn
Nhà máy nhi t đi n
+ Nhà máy nhi t đi n H i Phòng I
+ Nhà máy nhi t đi n H i Phòng II (đang l p k ho ch).
+KCN B n R ng – Minh c
+ Nhà máy nhi t đi n Ph L i I + Nhà máy nhi t đi n Ph L i II
+ Qu ng Ninh
Ngành s n xu t
s n + Nhà máy s n H i Phòng + An đông D ng – H i Phòng – huy n An Công ty pha d
tàu c + T p h p nhi u khu v c sông C m th i Hg t quá trình th i b và tái ch các s n ph m: các b ph n c a ô tô, pin, đèn hu nh quanh, các s n ph m y t , nhi t k và máy đi u nhi t.
+ Ven sông C m
- Ngu n nông nghi p: s d ng thu c di t loài g m nh m, di t n m.
- Ngu n y h c: c s d ng nhi u trong l nh v c này nh quá trình s n xu t và b o qu n v cxin, nha khoa, công ngh m ph m. Hg có trong m t s d ng c y khoa: Huy t áp k , nhi t k . Riêng nhi t k vì thân làm b ng th y tinh nên d v , làm Th y ngân có trong đó s thoát ra ngoài thành nh ng h t tròn nh l n tròn trên m t đ t. N u không s m thu h i, x lý thì chúng s b c h i vào không khí, và xâm nh p vào c th ng i qua con đ ng hô h p, th m qua da, gây đ c.
- Ngu n sinh ho t: Asen có m t nhi u trong môi tr ng, đ c bi t là n c ng m. Còn ngu n th i Hg b t ngu n t vi c đ t, hay chôn l p các ch t th i đô th. Trong n c th i sinh ho t, đôi khi ch a hàm l ng thu ngân l n h n 10 l n so v i thu ngân trong t nhiên (0,001- 0,0001ppm) Hg đ c h p th vào các ch t c n l ng c a n c và su i, tr thành ngu n l u gi thu ngân. c bi t vi c s d ng nhi t k , pin, bóng đèn compact có ch a Hg th i ra môi tr ng không theo quy đ nh ch t th i nguy h i là đi u đáng báo đ ng.
c bi t Hg đ c s d ng trong thành ph n không th thi u khi s n xu t bóng đèn. S n xu t đèn đ ng hàng th ba g n b ng v i l ng Hg s d ng trong các b chuy n m ch, thi t b đo, đi u khi n cho ô tô và dây đi n M . Trong các v t d ng hàng ngày đèn hu nh quang là ngu n gây ô nhi m Hg vì m i bóng đèn đ đ t đ c đ sáng nh t đnh và ti t ki m đi n n ng so v i bóng đèn hu nh quang và các lo i bóng đèn thông th ng khác nhà s n xu t ph i dùng m t l ng thu ngân nh t đnh (0,05ml thu ngân/ bóng). áng ti c là các bóng đèn hu nh quang l i là m t trong các l nh v c bu c ph i s d ng thu ngân vì không có gi i pháp nào thay th (L. Zhang, M.H. Wong 2006)[33]. Theo Hi p h i s n xu t i n t Qu c gia thì m i bóng đèn ch a Hg có hi u su t n ng l ng cao h n 3-4 l n/1 đ n v chi u sáng so v i các lo i đèn chi u khác. S l ng bóng đèn ch a thu ngân đ c s d ng trong th ng m i và công nghi p chi m t i 2/3 và theo yêu c u c a Quy đ nh chung v Ch t th i c a C quan B o v Môi tr ng Hoa K , s n ph m sau khi s d ng ph i đ c chôn l p t i các bãi chôn l p ch t th i đ c h i ho c đ a đ n các c s tái ch . Tuy nhiên, t l tái ch thu ngân d ng m c 28%. èn s d ng cho m c đích sinh
ho t chi m t i 1/3 nh ng ch tái ch đ c g n 2%. Vi c x lý bòng đèn đã qua s d ng cho m c đích sinh ho t hi n không có quy đ nh c th . i v i Vi t Nam thì t l tái ch th p và m i là mô hình th nghi m (EPA, 1997a) [29].
1.4.3. Hi n tr ng môi tr ng kim lo i n ng (Hg, As) trong môi tr ng khu
v c ông B c B c B
Hi n tr ng các ch t ô nhi m có tính đ c trong môi tr ng ven b ông B c B c B (bao g m hai t nh Qu ng Ninh và H i Phòng) c n ph i nghiên c u do ph i ti p nh n các ngu n th i t l c đa qua nhi u c a sông (c a B ch ng, c a V n Úc, c a L c,..) (hình 1.5). T i vùng c a sông B ch ng – H i Phòng, hàng n m dòng ch y sông đ ra bi n kho ng 10,5 nghìn t n ch t h u c tiêu hao COD; 4,4 nghìn t n ch t h u c tiêu hao BOD; g n 1 nghìn t n nit t ng s ; 343 t n photphos t ng s và kho ng 6 t n kim lo i n ng các lo i. D báo đ n n m 2020, t i l ng th i các ch t ô nhi m đ a t c a sông B ch ng ra bi n s t ng t 1,7 đ n 2,4 l n (Tr n c Th nh và nnk, 2007). [13,16, 22]
Hình 1.5. Các ngu n th i qua các c a sông đ ra bi n ven b ông B c B c B
Các s li u cho th y d i ven b ông B c B c B nói chung và khu v c ven bi n H i Phòng nói riêng ph i ti p nh n các ngu n ch t ô nhi m l n hàng n m và gây đ c cho h sinh v t s ng r t cao. c bi t các ch t ô nhi m này có chu trình phát th i, lan truy n toàn c u, nên chúng có th có m t ngay t i nh ng n i không có các ngu n th i (công nghi p, nông nghi p hay y t ) nh đ o xa b , B c c c, n c đ i d ng [15].
CH NG 2: ÁNH GIÁ KH N NG H P THU KIM LO I N NG B NG MÔ HÌNH TH C NGHI M
2.1. Chu n b và thi t k mô hình thí nghi m
2.1.1. Chu n b mô hình thí nghi m
2.1.1.1. C s lý thuy t l a ch n mô hình
United States Environmental Protection Agency (USEPA) cho r ng mô hình hóa b ng th c nghi m c n thi t cho vi c d đoán kh n ng h p thu kim lo i c a sinh v t [27, 28]. Các b ch th kh n ng h p thu c a sinh v t xây d ng d a trên th c nghi m có đ chính xác cao và mô hình đ c ch ng nh n có th s d ng đ d đoán kh n ng h p thu c a sinh v t trong nhi u tr ng h p.
Mô hình d báo c ng có th s d ng đ đánh giá qui mô m u hình v h p thu c a sinh v t c th d i nh ng đi u ki n s ng đ c tr ng. Các mô hình d báo đ c dùng trong th c t không th đo tr c ti p n ng đ trong mô th t, ngh a là xác đnh xem n ng đ trong mô th t s thay đ i nh th nào theo th i gian cùng v i s thay đ i đi u ki n s ng (thay đ i thông s đ u vào và d báo đ c đ u ra). Có hai h ng chính đ phát tri n mô hình:
Mô hình th c nghi m: ây là mô hình đo d li u t i hi n tr ng và trong phòng thí nghi m, sau đó tính toán các h s tích t sinh h c đ a ra kh n ng h p thu c a sinh v t. i v i mô hình nghiên c u th c nghi m, là h ng đ n gi n nh t đ theo dõi đánh giá tích t sinh h c trong sinh v t s ng d i n c [18].
Mô hình toán h c: Hi n nay các nhà khoa h c trên th gi i nghiên c u tích t sinh h c theo các mô hình toán h c khác nhau. Mô hình toán OBM (Oyster Bioaccumulation Model) là mô hình tích t sinh h c trong sò c a Dennis A. Apeti và các c ng s phát tri n n m 1999 [29]. Mô hình toán DEB (Dynamic Energy Budged) là mô hình hóa lu ng n ng l ng sinh h c theo quá trình cung c p dinh d ng trong đ ng v t hai m nh v t o ra n ng l ng c n thi t cho s đ ng hóa (sinh tr ng) và d hóa (hô h p và bài ti t) [30].
Xác đnh tr c ti p b ng mô hình th c nghi m là h ng đ n gi n nh t theo dõi đánh giá kh n ng h p thu các ch t trong sinh v t s ng d i n c, đ xác đnh
h s tích t BAF chính xác nh t vì xét đ n t t c các quá trình trong môi tr ng. Ph ng pháp này đ c l a ch n vì phù h p v i đi u ki n phòng thí nghi m:
- Có đ y đ thi t b thí nghi m bao g m h th ng b thí nghi m, các máy đo nhanh theo dõi hi n tr ng, l i quây, v.v...
- Các phòng thí nghi m có thi t b phân tích th y ngân chuyên d ng, các thông s nh lipit, cacbon h u c , c p h t, …đ m b o đ chính xác và tin c y. - i ng chuyên gia v sinh h c có kh n ng phân lo i, xác đ nh đ tu i c a m i loài c n nghiên c u h tr tác gi trong quá trình th c hi n.
- Khu v c nuôi Ngao tr ng (xã ng Bài - huy n Cát H i), khu v c nuôi Sò huy t (xã Hoàng Tân – huy n Qu ng Yên), khu v c nuôi Tu Hài (v nh Lan H - Cát Bà) g n v i phòng thí nghi m c a Vi n Tài nguyên và Môi tr ng Bi n, nên d dàng ti n hành theo dõi thí nghi m ngoài hi n tr ng, thu m u và v n chuy n v phòng thí nghi m trong th i gian ng n.
2.1.1.2. V trí b trí thí nghi m B ng 2.1.Các v trí l y m u n c TT V trí l y m u i t ng nuôi T a đ 1 Xã ng Bài, Huy n Cát H i, H i Phòng Ngao tr ng Kinh đ 106o53'27.0'' V đ 20o48'32.4'' 2 V nh Lan H ( o Cát Bà – Thành ph H i Phòng) Tu hài Kinh đ 107°06'45.1" V đ 20°46'37.3" 3 Xã Hoàng Tân –Qu ng Yên –
t nh Qu ng Ninh Sò huy t
Kinh đ 106o45'30 V đ 20o45'06
a. V trí thí nghi m c a Tu hài
Tu hài phân b khu v c ông B c B c B r ng trong t nhiên và nuôi th ng m i. Tu hài phân b trong t nhiên không nhi u, r i r c và khó b t. Hai khu v c nuôi Tu hài th ng m i v i s l ng l n, t p trung là V nh Lan H (đ o Cát Bà – Thành ph H i Phòng) và huy n Vân n (t nh Qu ng Ninh). Môi tr ng n c đây đ m n cao, ngu n th c n đ m b o đ phát tri n ngh nuôi Tu hài. tài, t p
trung nghiên c u s tích l y đ c t trong Tu hài khu v c Cát Bà vì đây là khu v c t p trung nuôi Tu hài đ u tiên khu v c ông B c B c B .
Hình 2.1. B n đ phân b c a Sò huy t b. V trí thí nghi m c a Sò huy t