với acetophenon (B2): Sơ đồ phản ứng: ^ h=n- ^ > c o o h + -c o o h ° " t o 0 C14H nN 0 2 (M=225,25) C8H80 (M=120,151) C22H19N 0 3 (M=345,39) Tiến hănh như phần 2.2.2.1.
Hỗn hợp phản ứng gồm, 25ml ethanol, 2,25g (0,01mol) benzyliden p- amino benzoic acid, lm l (0,01mol) acetophenon. Lăm câc mẫu với lượng như nhau trong câc điều kiện thời gian khâc nhau: lh, 2h, 3h, 4h vă thay đổi câc điều kiện xúc tâc khâc nhau: acid clohydric đặc, pyridin, không xúc tâc. Kết tinh lại trong hỗn hợp dung môi ethanol, cyclohexan tỷ lệ 20:1.
Sản phẩm thu được dạng bột kết tinh, mău trắng. Nhiệt độ nóng chảy 188-
khai triển lă n-hexan: ethyl acetat tỷ lệ 3:1. Soi dưới đỉn tử ngoại cho một vết gọn rõ Rf=0,73.
Khối lượng tủa thu được khâc nhau tuỳ điều kiện thí nghiệm:
Thời gian lh 2h 3h 41-1 B2 KL(g) H(%) KL(g) H (%) KL(g) H(%) KL(g) H(%) Xúc tâc HC1 đặc 0,97 28 1,42 41 1 1,66 48 ^ 1,69 49 Xúc tâc pyridin 0,65 ^ 19 1,04 30 1,28 ^ 37 1,31 38 Không xúc tâc 0,27 8 o 0,55 16 0,65 19 ✓ 1___ 0,72 21
Sự liín quan giữa hiệu suất phản ứng theo thời gian vă xúc tâc: Hiệu suất (%)
□ xúc tâc HC1 đặc ■ xúc tâc pyridin □ không xúc tâc
Thời gian (giờ)
Biểu đổ 8. Ảnh hưởng của xúc tâc vă thời gian phản ứng tới hiệu suất phản ứng tông hợp B2.
Nhận xĩt: Nhìn văo đồ thị ta thấy phản ứng trong điều kiện thời gian như nhau cho hiệu suất cao nhất khi dùng xúc tâc acid clohydric đặc vă thấp nhất khi không có xúc tâc. Thời gian phản ứng tối ưu lă 4h.
2 2.2.3. Tổng hợp p-aminoceton dẫn xuất của benzyliden p-nitro anilin với
acetophenon (B3): Sơ đồ phản ứng: __ + c h 3- c h Q > — :h=n 0 2 o CH-NH CH-C - N 0 2 Ổ
Tiến hănh như phần 2.2.2.1.
Hỗn hợp phản ứng gồm, 25ml ethanol, 2,26g (0,01mol) benzyliden p- nitro anilin lm l (0,01 mol) acetophenon. Lăm câc mẫu với lượng như nhau trong câc điều kiện thời gian khâc nhau: lh, 2h, 3h, 4h vă thay đổi câc điíu kiện xúc tâc khac nhau: acid clohydric acetic đặc, pyridin, không xúc tâc. Kết tinh lại trong hỗn hợp dung môi ethanol, toluen tỷ lệ 20:1.
Sản phẩm thu được dạng tinh thể, mău văng chanh. Nhiệt độ nóng chảy 136-
137°c. Kiểm tra độ tinh khiết của sản phẩm bằng sắc ký lớp mỏng với hệ dung môi khai triển lă n-hexan: ethyl acetat tỷ lệ 3:1. Soi dưới đỉn tử ngoại cho một vít gọn ro Rf =0,72.
Khối lượng tủa thu được khâc nhau tuỳ điều kiện thí nghiệm:
Thời gian lh 2h 3h 4h1 B3 KL(g) H(%) KL(g) H(%) K L(g) H(%) K L(g) H(%) Xúc tâc HQ đặc 0,97 28 1,48 43 1,73 50 1,77 51 Xúc tâc pyridin 1,38 40 1,77 51 2,01 58 2,04 59 Không xúc tâc 0,73 21 o 1,11 32 1,32 38 / _ _ 1 _ 1,35 39
Bảng 9. Kết quả tổng hợp B3 ở câc điều kiện khâc nhau.
Sự liín quan giữa hiệu suất phản ứng theo thời gian vă xúc tâc: Hiệu suất (%)
70
lh 2h 3h 4h Thời gian (giờ)
Biểu đổ 9. Ảnh hưởng của xúc tâc vă thời gian phản ứng tới hiệu suất phản ứng tông hợp B3.
cho hiệu suất cao nhất khi dùng xúc tâc pyridin vă thấp nhất khi không có xúc tâc. Thời gian phản ứng tối ưu lă 4h.
2.2.2.4.Tổng hợp p-aminoceton dẫn xuất của benzyliden p- bromo anilin với
acetophenon (B4):
C„H,„NBr (M=260,13) C8H ,0 (M=120,151) C,,H„NO Br (M=380,285) Tiến hănh như phần 2.2.2.1.
Hỗn hợp phản ứng gồm, 25ml ethanol, 2,60g (0,01 mol) benzyliden p- bromo anilin lm l (0 01 mol) acetophenon. Lăm câc mẫu với lượng như nhau trong câc điều kiện thời gian khâc nhau: lh, 2h, 3h, 4h vă thay đổi câc điều kiện xúc tâc khâc nhau: acid clohydric đặc, pyridin, không xúc tâc. Kết tinh lại trong hỗn hợp dung môi ethanol, ethyl acetat tỷ lệ 20:1.
Sản phẩm thu được dạng tinh thể, mău trắng. Nhiệt độ nóng chảy 148-149 c.
Kiểm tra độ tinh khiết của sản phẩm bằng sắc ký lớp mỏng với hệ dung môi khai triển lă n-hexan: ethyl acetat tỷ lệ 3:1. Soi dưới đỉn tử ngoại cho một vết gọn rõ Rf=0,81. Thời gian lh 2h 3h 41-1 B4 K L(g) H(%) KL(g) H(%) KL(g) H(%) KL(g) H(%) Xúc tâc HC1 đặc 0,98 26 1,48 39 1,62 43 1,63 43 Xúc tâc pyridin 0,26 H 7 0,34 ^ 9 0,42 11 0,53 14 Không xúc tâc 0,16 4 0,19 5 0,23 6 0,31 8
Sự liín quan giữa hiệu suất phản ứng theo thời gian vă xúc tâc: Hiệu suất (%) 50 40 lí--- ' ¡1_____ ■ □ XÚC tâc HC1 đặc 30 ■ XÚC tâc pyridin □ không xúc tâc 20 10 0 1h 2h 3h — ---->
4h Thời gian (giờ)
Biểu đổ 10. Ảnh hưởng của xúc tâc vă thời gian phản ứng tới hiệu suất phản ứng tổng hợp B4.
Nhận xĩt: Nhìn văo đồ thị ta thấy phản ứng trong điều kiện thời gian như nhau cho hiệu suất cao nhất khi dùng xúc tâc acid clohydric đặc vă thấp nhất khi không có xúc tâc. Thời gian phản ứng tối ưu lă 4h.
2.2.2.5. Tổng hợp p-aminoceton dẫn xuất của benzyliden m- nitro anilin với acetophenon (B5):
Sơ đồ phản ứng:
C13H 10N2O2 (M=226,23) C8H80 (M=120,151) C21H 18N20 3 (M=346,38) Tiến hănh như phần 2.2.2.1.
Hỗn hợp phản ứng gồm, 25ml ethanol, 2,26g (0,01mol) benzyliden m- nitro anilin, lm l (0,01 mol) acetophenon. Lăm câc mẫu với lượng như nhau trong câc điều kiện thời gian khâc nhau: lh, 2h, 3h vă thay đổi câc điều kiện xúc tâc khâc nhau: acid clohydric đặc, pyridin, không xúc tâc. Kết tinh lại trong hỗn hợp dung môi ethanol, ethyl acetat tỷ lệ 20:1.
Sản phẩm thu được dạng tinh thể, mău văng đậm. Nhiệt độ nóng chảy 140-
141°c. Kiểm tra độ tinh khiết của sản phẩm bằng sắc ký lớp mỏng với hệ dung môi
khai triển lă n-hexan: ethyl acetat tỷ lệ 3:1. Soi dưới đỉn tử ngoại cho một vết gọn rõ Rf=0,75.
Khối lượng tủa thu được khâc nhau tuỳ điều kiện thí nghiệm: Thời gian lh 2h 3h[ B5 KL(g) H(%) KL(g) H(%) K L(g) H(%) Xúc tâc HC1 đặc 1,49 43 1,87 54 1,38 40 Xúc tâc pyridin 1,07 31 1,38 40 0,79 23 Không xúc tâc 0,76 22 0,93 27 1. > 1 • A 0,45 13
Sự liín quan giữa hiệu suất phản ứng theo thời gian vă xúc tâc: Hiệu suất (%)
□ xúc tâc HClđặc ■ xúc tâc pyridin □ không xúc tâc ►
Thời gian (giờ)
Biểu đổ 11. Ảnh hưởng của xúc tâc vă thời gian phản ứng tới hiệu suất phản ứng tổng hợp B5.
Nhận xĩt: Nhìn văo đồ thị ta thấy phản ứng trong điều kiện thời gian như nhau cho hiệu suất cao nhất khi dùng xúc tâc acid clohydric đặc vă thấp nhất khi không có xúc tâc. Thời gian phản ứng tối ưu lă 2h.
2.2.2.6.Tổng hợp (3-aminoceton dẫn xuất của benzyliden sulfanylamid với acetophenon (B6): Sơ đồ phản ứng: n v c H = N - < n w H 2 * — O y - '— o CH-C 0 C 1JH 12N A S(M =260,315) C8H80 (M=120,151) C21HmN20,S(M=380,466)
Tiến hănh như phần 2.2.2.1.
lượng như nhau trong câc điều kiện thời gian khâc nhau: lh, 2h, 3h, 4h vă thay đổi câc điều kiện xúc tâc khâc nhau: acid clohydric đặc, pyridin, không xúc tâc. Kết tinh lại trong hỗn hợp dung môi ethanol, ethyl acetat tỷ lệ 20:1.
Sản phẩm thu được dạng tinh thể dăi, mău trắng. Nhiệt độ nóng chảy 134-
135°c. Kiểm tra độ tinh khiết của sản phẩm bằng sắc ký lớp mỏng với hệ dung môi khai triển lă n-hexan: ethyl acetat tỷ lệ 5:2. Soi dưới đỉn tử ngoại cho một vết gọn rõ Rf=0,73.
Khối lượng tủa thu được khâc nhau tuỳ điều kiện thí nghiệm:
Thời gian lh 2h 3h 411 B6 KL(g) H(%) KL(g) H(%) KL(g) H(%) KL(g) H(%) Xúc tâc HC1 đặc 1,18 31 1,59 42 ' 1,86 49 1,90 50 Xúc tâc pyridin 0,68 18 1,18 31 1,48 39 1 1,56 1 41 Không xúc tâc 042 11 9 . y? 0,68 18 9 / + • / 0,84 22 0,95 25
Sự liín quan giữa hiệu suất phản ứng theo thời gian vă xúc tâc: Hiíu suất (%)
□ xúc tâc HC1 đặc B xúc tâc pyridin □ không xúc tâc
lh 2h 3h 4h Thời gian (giờ)
Biểu đổ 12. Ảnh hưởng của xúc tâc vă thời gian phản ứng tới hiệu suất phản ứng tổng hợp B6.
Nhận xĩt: Nhìn văo đồ thị ta thấy phản ứng trong điều kiện thời gian như nhau cho hiíu suất cao nhất khi dùng xúc tâc acid clohydnc đặc va thđp nhat khi khong có xúc tâc. Thời gian phản ứng tối ưu lă 4 \