Hoà tan 0,91 g (0,01 mol) thiosemicacbazit trong 30 ml nước đó được axit hoỏ bằng dung dịch HCl sao cho mụi trường cú pH bằng 1 - 2. Sau đú đổ từ từ dung dịch này vào 30 ml dung dịch etanol cú chứa 1- 2 ml (0,01 mol) axetophenon. Hỗn hợp này được khuấy ở nhiệt độ phũng trờn mỏy khuấy từ trong 2 giờ. Khi đú từ dung dịch sẽ tỏch ra kết tủa màu trắng mịn. Lọc kết tủa trờn phễu lọc đỏy thuỷ tinh xốp, rửa bằng nước, hỗn hợp etanol - nước, cuối cựng bằng etanol. Làm khụ chất rắn thu được đến khối lượng khụng đổi với hiệu suất tổng hợp 80%, từ việc lọc rửa trong bỡnh hỳt ẩm đến khụ để tiến hành cỏc nghiờn cứu tiếp theo.
b, Tổng hợp phối tử 4-metyl thiosemicacbazon axetophenon (Hmthacp)
Phối tử Hmthacp được tổng hợp bằng cỏch khuấy đều hỗn hợp gồm 30 ml dung dịch nước chứa 1,05 g (0,01 mol) 4-metyl thiosemicacbazit, cú pH bằng 1 - 2 và 20 ml dung dịch etanol cú chứa 1- 2 ml (0,01 mol) axetophenon trờn mỏy khuấy từ ở nhiệt độ phũng cho tới khi thấy cỏc kết tủa trắng tỏch ra thỡ khuấy thờm 2 giờ nữa để đảm bảo phản ứng xảy ra hoàn toàn. Lọc kết tủa thu được trờn phễu lọc thuỷ tinh xốp, rửa nhiều lần bằng nước cất, hỗn hợp etanol - nước, etanol. Làm khụ chất rắn thu được đến khối lượng khụng đổi với hiệu suất tổng hợp 80%, từ việc lọc rửa trong bỡnh hỳt ẩm đến khụ để tiến hành cỏc nghiờn cứu tiếp theo.
c, Tổng hợp phối tử 4-allyl thiosemicacbazon axetophenon (Hathacp)
Phối tử Hathacp được tổng hợp bằng cỏch khuấy đều hỗn hợp gồm 30 ml dung dịch nước chứa 1,31 g (0,01 mol) 4-allyl thiosemicacbazit, cú pH bằng 1 - 2 và 20 ml dung dịch etanol cú chứa 1- 2 ml (0,01 mol) axetophenon trờn mỏy khuấy từ ở nhiệt độ phũng cho tới khi thấy cỏc kết tủa trắng tỏch ra thỡ khuấy thờm 2 giờ nữa để đảm bảo phản ứng xảy ra hoàn toàn. Lọc kết tủa thu được trờn phễu lọc thuỷ tinh xốp, rửa nhiều lần bằng nước cất, hỗn hợp etanol-nước- etanol. Làm khụ chất rắn thu được đến khối lượng khụng đổi với hiệu suất tổng hợp 80%, từ việc lọc rửa trong bỡnh hỳt ẩm đến khụ để tiến hành cỏc nghiờn cứu tiếp theo.
Sau khi lọc rửa xong và làm khụ trong bỡnh hỳt ẩm, thử sơ bộ độ tan của cỏc phối tử ta thu được một số kết quả như được liệt kờ trong Bảng 2.1.
26
Bảng 2.1. Cỏc hợp chất cacbonyl và thiosemicacbazon tương ứng
STT
Dẫn xuất N(4) – thiosemicacbazit Thiosemicacbazon tương ứng
Tờn Ký
hiệu Ký hiệu Màu sắc Dung mụi hoà tan
1 thiosemicacbazit Hth Hthacp trắng mịn etanol, axeton, DMF…. 2 4- metyl thiosemicacbazit Hmth Hmthacp trắng mịn etanol, axeton, DMF…. 3 4- allyl
thiosemicacbazit Hath Hathacp
trắng mịn
etanol, axeton, DMF….
2.2.2. Tổng hợp phức chất
Cỏc phức chất được tổng hợp theo sơ đồ chung sau:
C CH3 N NH C S NH R PdCl2 Etanol
Dung môi nước, NH3
Phức chất tương ứng
đặc
Hỡnh 2.2. Sơ đồ tổng hợp cỏc phức chất giữa Pd(II) với cỏc phối tử
N(4) - thiosemicacbazon (R là H, CH3 hoặc C3H5)