W. Meiβner (1819) ( Meissner)
805.5 Dạng alcaloid trong cây
5.5. Dạng alcaloid trong cây
dạng muới
dạng base dạng glycosid
(# 0) (đa sớ) (ít)
• với acid vơ cơ (ít)
• với acid hữu cơ thơng thường • với acid hữu cơ đặc biệt
- acid meconic, tropic, aconitic - acid gallic, tannic; tannin
81
tiền chất tạo alcaloid có khung . . .
Lysin Piperidin, Indolizin, Quinolizidin
Tryptophan Ergot, Quinolin, Indol, Terpenoid-Indol
Tyrosin Phenethylamin, Acridin, (Iso)quinolin, Quinazolin Ornithin Tropan, Pyrolidin, Pyrrolizidin
Histidin Imidazol
Phenyl-alanin Amaryllidaceae alkaloid.
Adenin-Guanin Terpenoid & Steroid alkaloid. Adenin Purin alkaloid.
acid pyruvic Ephedra alkaloid. acid nicotinic Pyridin alkaloid
82
tiền chất Ψ-alkaloid nhóm ví dụ
acetat piperidin coniin, conicein, pinidin acetat sesqui-terpenoid cassinin, evonin, evorin
acid pyruvic phenyl-ethylamin cathin(ol), (nor)-ephedrin, acid ferulic benzenoid capsaicin
geraniol terpenoid aconitin, actinidin
saponin steroid conessin, solanidin, tomatidin A / G purin caffein, theobromin, theophyllin
837.1. Lý tính 7.1. Lý tính
• Đa sớ [C,H,O,N] → rắn / tO thường (trừ arecolin; pilocarpidin)
• Đa sớ [C,H, N] → lỏng / tO thường (trừ sempervirin, conessin)
kết tinh được mp rõ ràng (nếu bền tO)
bay hơi được, bền nhiệt,
84
- mùi : thường khơng mùi - vị : thường đắng
(piperin, capsaicin cay; aconitin khơng đắng !!!)
- màu : thường khơng màu
(berberin, palmatin, chelidonin: màu vàng
jatrorrhizin màu đỏ cam, pyocyanin màu xanh)
- [α]D : thường tả triền
- pKa : thường từ 7 – 9 (nên kiềm hóa về pH = pKa + 2) Trong tự nhiên, các alkaloid thường có. . .
85
Nĩi chung, các alkaloid base :
1. có đợ phân cực trung bình →
- alk. base tan / dmhcơ có đợ ph.cực trung bình đến yếu; - nhưng khó tan / các dmhcơ quá kém ph.cực như EP, n6. - Áp dụng chiết & tinh chế (kiềm hóa, biến alk. muới →
alk. base, chiết alk. base bằng Bz, DCM, Cf, Et2O...)
2. có tính kiềm
→ dễ bị kéo vệt trên bản si-gel pha thuận (Si-OH). khắc phục : thêm kiềm vào pha đợng, vết sẽ gọn.
3. kém bền (nhất là khi + tO)