Công nghệ này cho ra sản phẩm BOPP chất lượng không tốt, hơn nữa, nguồn cung cấp xúc tác lại bị phụ thuộc, không tự sản xuất được.
..
Ngoài ra còn 1số công nghệ như:
• Công nghệ Spherizone của Công ty Basell Polyolefins
- Đây là công nghệ được áp dụng để sản xuất nhiều loại polyme đi từ propylen, kể cả các polyme đồng nhất của PP, các polyme đồng nhất có độ cứng cao, các đồng trùng hợp ngẫu nhiên và trime, các đồng trùng hợp ngẫu nhiên có độ trong suốt cao và các đồng trùng hợp hai thành phần.
- Công nghệ Spherizone sử dụng thiết bị phản ứng pha khí, ống vòng, đa vùng và tuần hoàn. Trong thiết bị phản ứng, các hạt polyme to dần được liên tục tuần hoàn giữa hai vùng phản ứng liền kề.
- Công nghệ này được vận hành từ năm 2002, đã được cải tiến, với công suất 160.000 tấn/năm tại Công ty Basell ở Brindisi
• Công nghệ của Công ty Borealis A/S
-Công nghệ này được áp dụng để sản xuất nhiều loại PP với tốc độ nấu chảy khác nhau, từ những loại polyme rất cứng đến những loại polyme rất mềm và tính chất của sản phẩm có thể được điều chỉnh theo nhu cầu của khách hàng. Đây là công nghệ kiểu môđun, kết hợp thiết bị phản ứng ống vòng và thiết bị phản ứng pha khí, sử dụng xúc tác Ziegler Natta. Các loại sản phẩm thích hợp cho đúc khuôn, chế tạo màng mỏng, sản xuất sợi, tạo hình bằng nhiệt và các ứng dụng kỹ thuật khác.
- Công nghệ này sử dụng xúc tác Ziegler Natta, nhưng cũng có thể sử dụng xúc tác tâm đơn.
- Nhà máy đầu tiên theo công nghệ này đã được vận hành thành công từ tháng 5/2000 tại Schwechat, áo, công suất 200.000 tấn/năm. Công suất thiết kế tối đa của một dây chuyền có thể đạt đến 400.000 tấn/năm
• Công nghệ của Công ty BP
-Đây là công nghệ áp dụng để sản xuất nhiều sản phẩm PP, từ các polyme đồng nhất đến các đồng trùng hợp ngẫu nhiên và các đồng trùng hợp chịu va đập. Sản phẩm có thể phục vụ cho nhiều ứng dụng như đúc phun, thổi khuôn, tạo hình bằng nhiệt, chế tạo màng mỏng, đùn ép, sản xuất tấm và sợi. Các sản phẩm đồng trùng hợp sản xuất bằng công nghệ này có sự cân bằng rất tốt về độ cứng và độ bền chống va đập trong khoảng nhiệt độ rộng. Sản phẩm PP được đặc trưng bởi độ phân bố cỡ hạt hẹp, độ chảy tốt của bột, dư lượng xúc tác rất thấp, không ăn mòn, màu sắc đẹp và ít mùi.
- Công nghệ này sử dụng thiết bị phản ứng nằm ngang có khuấy, với hai ưu điểm chính là giảm tối đa sự đi vòng của xúc tác (cho phép sản xuất các sản phẩm đồng trùng hợp chịu va đập hiệu quả cao) và sự chuyển tiếp sản phẩm diễn ra rất nhanh gọn.
- Trên thế giới hiện có 14 nhà máy áp dụng công nghệ này đang vận hành hoặc đang được thiết kế/ xây dựng, với công suất từ 65.000 đến 350.000 tấn/năm.
• Công nghệ của Công ty Chisso
-Đây là công nghệ được áp dụng để sản xuất các đồng trùng hợp của PP và các đồng trùng hợp ngẫu nhiên của etylen-propylen và các đồng trùng hợp ngẫu nhiên, sử dụng quá trình polyme hóa pha khí.
- Điểm đặc trưng của công nghệ này là thiết bị phản ứng đặc biệt kiểu nằm ngang, có khuấy, và xúc tác hiệu quả cao. Xúc tác được kiểm soát, có hoạt tính và tính chọn lọc rất cao. Quy trình này tiêu thụ ít năng lượng, sản lượng polyme cao, hệ số vận hành cao, các sản phẩm chuyển tiếp rất ít. Từng bước của quá trình đều được đơn giản hóa, vì vậy chi phí đầu tư ban đầu và chi phí vận hành thấp, sản phẩm có độ đồng đều cao, chất lượng sản phẩm được kiểm soát tốt và có thể sản xuất nhiều loại sản phẩm khác nhau.
- Trên thế giới, hiện nay có 8 nhà máy vận hành theo công nghệ này, với công suất từ 65.000 tấn/năm đến 360.000 tấn/năm. Công ty Chisso cũng cung cấp thiết kế quá trình cho các dây chuyền sản xuất đơn với công suất lên đến 400.000 tấn/năm.
3.5. GIẢ I TRÌNH VỀ SỰ LỰA CHỌN CÔNG NGHỆ SẢN XUẤT PP [28]
Hai yếu tố quan trọng để lựa chọn công nghệ sản xuất PP là hệ vật chất/cơ khí và hệ xúc tác. Xúc tác đóng vai trò quan trọng hơn.
Có 3 loại công nghệ chính để sản xuất homopolymer và random copolymer: Lò phản ứng dạng vòng môi trường bùn, lò phản ứng có máy khuấy liên tục môi trường bùn và lò phản ứng pha khí. Trong trường hợp sản xuất copolymer nén phải bổ sung thêm một lò phản ứng pha khí (thậm chí có thể phải bổ sung thêm hai lò).
PP được sản xuất dưới 3 thể loại: isotactic, syndiotactic và atactic. Cấu trúc phân tử của isotactic PP là sắp xếp nhóm metyl về một phía của phân tử trong khi syndiotactic PP phân nhóm metyl đều sang 2 phía. Isotactic PP rắn, chịu lực kéo căng tốt và có độ bền hoá học tốt nhờ có cấu trúc tinh thể cao. Syndiotactic PP khó sản xuất hơn và có độ tinh thể thấp hơn. Một số syndiotactic PP được sản xuất với sự có mặt của xúc tác metallocen. Atactic PP khó bán trên thị trường vì loại sản phẩm này mềm giống nh ư chất đàn hồi. Atactic PP thường được tạo thành trong khi sản xuất isotactic PP và bị loại ra hoặc được bán cho những nhu cầu đặc biệt hoặc được đốt bỏ. Công nghệ sản xuất isotactic PP được áp dụng rộng rãi từ những năm 1980.
Thay đổi trong công nghệ sản xuất PP tập trung chủ yếu trong phát triển xúc tác hiệu suất cao và độ chọn lựa cao. Loại xúc tác này được sử dụng để giảm bớt sự tạo thành của atactic PP và tránh phải khử cặn xúc tác.
Homopolymer PP có độ rắn cao, trong suốt và có tỉ trọng thấp (0,9 - 0,906 g/cm3), bền vững hoá học và bền nhiệt. Tuy nhiên, homopolymer có độ chịu nén thấp, đặc biệt là ở nhiệt độ thấp. Copolymer được sản xuất để khắc phục nhược điểm này. Sử dụng xúc tác metallocen trong sản xuất PP được phát triển như trong sản xuất PE. Với loại xúc tác này cần lưu ý để cải thiện các nhược điểm sau:
Nhựa có điểm chảy mềm thấp
Kết hợp với comonomer mới như hexen-1
Độ trong suốt của sản phẩm
Khả năng sản xuất nhựa có tính chất mong muốn( điểm chảy mềm..) không cần sử dụng kỹ thuật CR ( lò phản ứng tuần hoàn).
Exxon Mobil và Basell đã hợp tác với nhau để phát triển sản xuất PP sử dụng xúc tác metallocen. Exxon Mobil chú trọng phát triển sản xuất sợi trong khi Basell phát triển sản xuất nhựa đúc. ATOFINA cũng là công ty phát triển sử dụng metallocen mạnh. Các nhà bản quyền chính hiện nay bao gồm:
Basell “ Spheripol” : Lò phản ứng dạng vòng Dow “ Unipol ” : Lò phản ứng pha khí BP “ Innovene ” : Lò phản ứng pha khí ABB Lumus “Novolen ” : Lò phản ứng pha khí Mitsui “ Hypol ” : Lò phản ứng dạng vòng Sumitomo : Lò phản ứng pha khí
Công nghệ polymer hóa pha bùn được sử dụng rộng rãi. Đó là công nghệ SPHERIPOL của công ty Basell và HYPOL/HYPOL-II của công ty MITSUI. Polymer hóa xảy ra trong các lò phản ứng dạng vòng với bơm tuần hoàn của hỗn hợp phản ứng.
Các công nghệ pha khí được sử dụng khác nhau với thiết kế hình dạng của lò phản ứng và thiết bị khuấy như sau:
• Đối với công nghệ UNIPOL của công ty Union Carbide , quá trình polymer hóa xảy ra trong lò phản ứng tầng sô không có thiết bị khuấy.
• Đối với công nghệ NOVOLEN của công ty BASF ( hiện nay là của ABB) quá trình polymer hóa xảy ra trong lò phản ứng thẳng đứng có thiết bị khuấy cơ học.
• Đối với công nghệ INNOVENE của công ty BP , quá trình polymer hóa xảy ra trong lò phản ứng nằm ngang có thiết bị khuấy cơ học.
Công nghệ UNIPOL tầng sôi là công nghệ pha khí có tính ưu việt nhất do điều kiện trao đổi nhiệt và vật chất tốt hơn. Khả năng tạo ra các vùng nóng nhỏ hơn so với công nghệ khuấy và do đó làm tang chất lượng sản phẩm polymer .
Trong năm 2000 , công nghệ sản xuất PP trên thế giới hầu như không có thay đổi lớn. Tuy nhiên các nhf sản xuất PP cải tiến dần thế hệ xúc tác và chu trình công nghệ để nâng cao tính cạnh tranh, chất lượng sản phẩm và mở rộng chủng loại sản phẩm.
Tất cả các nhà sản xuất PP lớn có thể sản xuất tất cả các chủng loại homopolymer trên thị trường với tính năng khác nhau.
Để đánh giá và lựa chọn dung nhà cung cấp bản quyền , dưới đây là bảng tập hợp các số liệu về công nghệ của các nhà cung cấp bản quyền bao gồm:
• Tính năng kỹ thuật của quá trình polymer hóa
• Đặc tính , giá thành của xúc tác và hóa chất
• Tính chất của thiết bị
• Tiêu thụ nguyên liệu, xúc tác , phụ gia và năng lượng phụ trợ để sản xuất 1 tấn PP
• Chất lượng của sản phẩm polymer
• Lượng chất rắn, lỏng, khí thải.
Công nghệ HYPOL-II cho phép sản xuất nhiều loại sản phẩm hơn với các chỉ tiêu khác nhau và tính năng đa dạng hơn.
So sánh với các công nghệ khác được xem xét trong nghiên cứu khả thi này. Công nghệ HYPOL II có những ưu việt sau về mặt chi phí đầu tư và vận hành:
• Thể tích của toàn bộ thiết bị phản ứng được sử dụng hiệu quả trong quá trình polymer hóa pha lỏng, trong khi khu vực phân tách để tách polymer khỏi monomer tuần hoàn là cần thiết đối với công nghệ pha khí. Điều này loại bỏ khả năng nhiễm bản sản phẩm khi xả khỏi thiết bị phản ứng do không có bề mặt tiếp xúc trong thể tích phản ứng.
• Hiệu suất trao đổi nhiệt trong thiết bị phản ứng dạng vòng cao hơn so với trong pha khí do thiết bị phản ứng dạng vòng cho phép tốc độ trao đổi nhiệt cao hơn cũng như việc loại bỏ nhiệt thừa từ các hạt polymer hóa cân bằng hơn. Điều này làm nhiệt độ phản ứng ổn định và dễ điều khiển hơn ( không có các “ điểm tụ nhiệt ” ).
• Các đặc tính thiết kế của thiết bị phản ứng dạng vòng lặp đảm bảo tính linh hoạt khi tang công suất của phân xưởng PP . Việc tang công suất trong trường hợp polymer hóa pha khí đòi hỏi các nghiên cứu thiết kế ngặt nghèo hơn do có các yêu cầu nghiêm ngặt hơn đối với thiết kế của thiết bị phản ứng và giới hạn về trường trao đổi nhiệt.
• Việc điều khiển dòng nóng chảy và sự đồng thể trong thiết bị phản ứng dạng vòng lặp có hiệu quả hơn so với thiết bị phản ứng dạng tầng sôi hoặc lớp khuấy trộn ngang/dọc do các đồng xúc tác và hydro được đưa vào dong tuần hoàn có sự khuấy trộn mạnh ( polymer trong monomer lỏng) . Điều này tạo ra điều kiện polymer hóa ổn định và đồng thể.
• Công nghệ còn tạo điều kiện cho việc thay đổi nhanh chủng loại sản phẩm mà không tang chi phí vận hành. Bình thường các nhà máy sử dụng công nghệ có thể sản xuất 15 đến 18 cấp độ sản phẩm trong một tháng. Tỷ lệ sản phẩm không đạt tiêu chuẩn trong trường hợp sản xuất homopolymer khoảng 0.2% ( sản phẩm không đạt chất lượng cũng có thể bán được).
• Do hoạt tính cao của xúc tác, với hiệu suất polymer cao, hàm lượng cặn xúc tác còn lại trong polymer ( và kéo theo là hàm lượng kim loại) là rất thấp. Điều này dẫn đến sản phẩm có màu tốt hơn (vàng nhạt). Hơn nữa việc xử lý bột polymer
bằng hơi nước trực tiếp làm giảm hàm lượng của các cấu tử hòa tan và không bền trong polymer . Điều này dẫn đến sản phẩm PP có chất lượng cao dùng được trong công nghệ y tế và thực phẩm.
• Trong trường hợp ứng dụng xúc tác hình thái học có khống chế , viêc sản xuất bột polymer với hạt kích thước từ 0.3 đến 5 mm có thể thực hiện được mà không cần thay đổi cấu hình phân xưởng do kích thước hạt không ảnh hưởng đến hiệu suất tầng sôi trong thiết bị phản ứng dạng vòng lặp. Mỗi loại xúc tác tạo ra polymer với phân bố kích thước hạt trong khoảng hẹp và hình thái polymer đồng nhất. Bột polymer hình cầu được làm từ PP với tốc độ chảy rất cao hoặc rất thấp có thể được dùng với phụ gia ở dạng không tạo hạt đối với ứng dụng ép đùn.
• Công nghệ" có độ tin cậy và khả năng vận hành cao so với công nghệ pha khí. Điều này đưa đến những kết quả sau : các máy nén pitông có độ tin cậy thấp không được sử dụng trong quá trình polymer hoá pha lỏng, hình thái được khống chế của polymer và các đặc tính của quá trình tạo điều kiện cho quá trình vận chuyển polymer rắn dễ dàng, các giới hạn của quá trình do hiện tượng "điểm quá nhiệt", "th ể tích chết", sản phẩm bị nhớt không xuất hiện trong tất cả các quá trình xử lý.
Trên cơ sở đó, đề nghị sử dụng công nghệ HYPOL II để sản xuất PP.