I huang cua mpt so vi sinh vat hCru hieu len qua trinh bun hoat tinh xu ly nuac thai ^*^^ bien thuc pham
9miu nuac rac va nu6c ngim quanh khu vuc 2 bai rac Tay M6 va Nam San dugc thu thap \'ao trong cac chai thuy tinh 4L sim mau va dugc lpc qua giaiy Ipc thuy tinh (GF/F, Whatman,
trong cac chai thuy tinh 4L sim mau va dugc lpc qua giaiy Ipc thuy tinh (GF/F, Whatman, Anh). Dich ipc dugc axit hoa vai HCl 4M ve pH 2 de ngan can sir phan huy cua cac vi sinh vat va dugc bao quan tai 4"C cho dén khi chiet phan tfch.
Hoa ch^'t
Cac chát chufo ankylphenol (4-t-octylphenol, 4-nonylphenol, 4-n-octylphenol) va bisphenol A, dung dich chát npi chuan naphtlen-d8 va chat d6ng hanh bisphenol A-dl4 (surrogate) duac dat tir Chem Servicẹ Dung dich chuan gdc ndng dp lOOOmg/L cua mdi chat dugc chuin bi trong dung m6i axeton va dugc pha loang diing lam chat chuin them vao va lap duang chuin. Anhydrit axetic, axit HCl dac, loai tinh khiet phan tfch cua hang Merck dugc sir dung lam tac nhan axit hoa va din xuit hoạ
C:ac dung moi diclometan, hexan, axeton va metanol loai tinh khiet phan tfch ciia Merck. Nuoc cát 2 lin dugc lpc qua thiet bi khir ion hoa Millipore (Nhat Ban).
Chát hip phiJ florisil (90-100 mesh) sieu tinh khiet cua Supelco va Na2S04 khan dang tinh khiet phan tfch cua Merck dugc nung trong 15 qua dem tai 450oC.
Sir dung cot chiet pha rin vai chat hap phii RP-18 500mg ciia hang Merck. Thiet bi
Thiét bi chiet pha ran ciia hang Supelcọ
Viec xac dinh tren thiet bi dugc thirc hien tren thiét bi sic ky khf- khdi phd GC/MS-QP20I0 CLia hang Shimadzụ Thiet bi dugc chay d che dp khong chia dong va nhiet dp cong bam miu dugc dua tdi 2800C. The tích bam la 2fil. Cot mao quan DB5. dai 30m, dudng kinh trong 0,25mm, dp day ldp phim 0,25|j.m. Chuong trinh nhiet dp cua may: nhiet dp ban dau 50"C giu trong 2 phiit. Tang den I00"C vai tdc dp 20"C/phut. Tiep tuc tang nhiet dp len 20"C vdi tdc dp
10"C/phiit. Cudi cCing tang nhiet dp len 280"C vdi tdc dp 20X/phut, giir trong 5 phut.
Cac chat nghien cuu dugc dinh tfnh dua vao cac manh phd khdi ciia cac din xuat axetyl hoa tuong ung xac dinh tren thiet bi phd khdị Su dinh lugng cac chat theo phuang phap npi chuin, vdi chat npi chuan naphtalen-d8.
Hoan thien quy trinh phan tich
Dich lpc cua miu dugc chiet bdi ky thuat chiet pha rin vdi cot SPE RP-18, da dugc rira lin lugt ciing vdi 20ml n-hexan, 20ml DCM, 20ml MeOH va 10ml nude cat khir ion. Cho 200ml dich Ipc miu di qua cot SPE vdi tdc dp lOml/phut. Cac chat cin tach chiet dugc rira giai ra \'di 20ml MeOH.
Dua them 10|.il chat surrogate BPA-dl4 vao dich rira giai dugc dé lam chat đng hanh, tfnh gia tri hieu suit thu hdị
Dich rira giai dugc co cat quay chan khong va co bing nita tdi gin khọ rdi hoa tan lai trong Iml hdn hgp DCM/liexan (1:3,v/v). Diing pipet Paster dua qua cot sic ky dugc nhdi 5g chat háp phu florisil (da boat hoa 12 gid tai 130"C) dé tien hanh budc lam sach. Thuc hien cac phan doan rira giai vdi lan lugt cac hdn hgp dung mdi sau: 20ml hexan/DCM fl:3,v/v), 2fJml
hexan/DCM (2:3.v/\'), 100ml 5''c MeOH/DCM. Phan doan 3 chua cac hgp chat ankylphenol
n
vi bisphenol A quan tarn. C6 cait quay ch^n kh6ng dich rira giai phan doan thu thap ve 1ml. Chuydn vao Ip nho sic ky 1,5ml. Co bing nita ve gin khọ
Thuc hien phan img din xuit axetyl hoa bing each cho them 5Q\i\ pyrol va 50^1 anhydrit
axetic vao Ip sic kỵ Lie manh Ip, d^ yen tai nhiet dp phdng qua dem de phan img din xuat hoa xay ra hoan toan.
Cho 0,5ml hexan vao Ip nho, lie manh va ly lam (tdc d6 1000 vong/phut). Tach lay ldp n- hexan. Thirc hien cho trinh them 0,5ml hexan them 2 lin nirạ Ldp hexan thu thap dugc lam khan qua NajSỘ C6 dac ldp hexan ve the lich <lml. Them lOpI chat npi chuin naphtalen-d8 lOppm. Dinh muc ve 1ml bing hexan. Chuyen sang Ip sic ky 1,5ml va tien hanh xac dinh tren GC/MS theo chuang trinh da dinh.
KET QUA VA THAO LUAN Hoan thien quy trinh Hoan thien quy trinh
Ky thuat SPE vdi chat háp phu C18 dugc lua chpn de chiet tach cac hgp chat nghien ciiu ra khoi nen miu do su thuan tien, tiet kiem dung moi, tinh tu dpng hoa cao ma hieu qua phan tich vin caọ
Viec phin tich cac ankylphenol va bisphenol A bing phuang phap sic ky thudng gap khd khan. Pic thu dugc thudng thip, nhieu va khd nhan dang do cd nhdm OH phan circ cd kha nang luu giir lau vdi pha tinh ciia cot sic ky gay ra hien tugng keo chan pic, can trd viec dinh tfnh, dinh lugng mpt each chfnh xac. De khac phuc hien tugng tren ngudi ta thudng sir dung ky thuat din xuát hda, thay the nhdm OH phan cue bing cac nhdm chirc kiiac ft phan cue hon. Cac ky thuat thudng dung de din xuit hda hgp chat phenol la silyl hda, axetyl hda, metyl hoạ.. [4] Trong nghien ciru nay, chiing toi lira chpn phuang phap axetyl hda cac phenol bing anhydrit axetic, mot tac nhan din xuat hoa de kiem, re tien trong moi trudng dung moi pyrol. Phan irng nay dien ra kha nhanh, dinh lugng tai nhiet dp phdng.
C^c ankylphenol va bisphenol A dugc phat hien va xac dinh tren thiet bi GC/MS vdi nhieu uu diem dac trung nhu vdi viec sir dung cac hgp chat đng vi danh dáu lam chat chuin de lam tang dp chfnh xac ciia phep phan lích, xac dinh thanh phin nguyen td ciia hgp chat neu sir dung thiet bi cd dp phan giai cao va cd the phan tach dugc cac píc sic ky kliong phan tach tren ca sd sir khac nhau ve pho khdi ciia chiing [5].
Gia tri hieu suát thu hdi ciia cac ankylphenol va bisphenol A nghien ciíu theo quy trinh deu cao, dp lap lai tdt. Hieu suat thu hdi ciia 4-tert-OP la thap nhat (84.4%) va cao nhat la 91,4% cua BPẠ
Ket qua phan tich cac mau thirc te
Chung toi da ap dung quy trinh tren de phan tfch 9 miu nude rac \'a nude ngim dugc thu thap quanh khu vuc 2 bai rac Tay Md va Nam San. Hinh 1 mo ta ndng dp 2 hgp chat chii yeu ia 4- nonylphenol (NP) va bisphenol A (BPA) trong cac miu phan tfch.
« 8000 7000 7000 6000 5000 N6ng do (ng/L) 4000 3000 2000 1000 0 '^^^m^w^w^w^ — ; DNP — BBPA / T ^H TMNgl TMNg2 TMRl TMR2 TMR3 NSNgl NSNg2 NSRTr NSRS
Hinh 1. Nong do cua (NP) vd bisphenol A (BPA) trong cdc mdu nuoc rdc vd nuoc ngam thu thdp tai khu vuc bdi rdc Tdy Mo vd Lam Son.
Trong do TMNg: nUac ngam Tay Mo
TMR: nuac rdc Tdy Md (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
NSNg: nuoc ngam Nam Sf//i NSRTr: nuac vdc trudc khi xu ly NSRS: nuac rdc sau khi xu ly
Ket qua cho thiy n-OP chi cd mat trong 1 miu nude rac khu vuc Tay Md (TMR - 137,2 ng/1), khdng tháy sir cd mat ciia nd trong nude ngim. Lugng tert-OP cd mat trong cac miu nude ngam ciing khong Idn (khoang vai ng/1). Ham lugng cac chat phan tích trong cac miu nude ngim liy tai Tay M6 cao han d Nam Scm. Dieu nay cd the giai thfch vi bai rac Nam San mdi dugc dua vao sir dung vao nam 1999, sau khi bai rac Tay M6 đng cira vi vay sir tich tu ciia cac ankylphenol, bisphenol A trong nude ngim cdn thap.
Cac nonylphenol va nhit la bisphenol A cd mat trong nude rac vdi ndng dp kha caọ Ham lugng cua chiing (sau khi xir ly) dat tdi 3913,0 vdi bisphenol A va 2026,0 ng/1 vdi nonylphenol (TMR3). Day la nguon o nhiem tiem tang tdi moi trudng, de dpa siic khde con ngudị
So sanh cac miu nude rac tai hai bai rac nhan thay he thdng xir ly nude rac d Nam San tuang đi tdt, ham lugng cac chat nghien ciru sau khi xir ly la 47,5 ng/1 vdi nonylphenol, va 767,9 ng/1 vdi bisphenol A bdi day la bai rac mdi va hien dai nhát Ha Npị Tuy nhien ham lugng nay van cdn cao (nhát la vdi 4- nonylphenol, vugt qua tieu chuin Chau Au ve ndng dp khong gay bat kl anh hudng vdi sinh vat thiiy sinh (330 ng/1).
KET LUAN
Viec ap dung ky thuat chiet pha rin SPE chat hip phu C,„ ket hgp \'di ky thuat din xuat axetyl hoa rat hieu qua đi vdi quy trinh phan tfch cac hgp chat ankylphenol va bisphenol A trong miu nude rac. Ky thuat din xuat hoa dan gian, phin ting xay ra nhanh, dinh lugng va tac nhan din xuit anhydrit axetic re tien. Hieu suit thu hdi ciia cac hgp chat nghien cuu deu >84^c. vdi dp lap lai caọ
Ket qua ap diing quy trinh khao sat thu dugc de xac dinh cac hgp chat 4-nonylphenol, 4-tert- oclylphenol, 4-n-octylphenol, bisphenol A trong cac miu nude ngim va nude rac tai hai khu vuc bai rac Idn ciia Ha Npi la Nam San va Tay Md cho tháy su cd mat ciia cac hgp chai nay trong cac miu phan tfch. Ham lugng trong cac miu nude rac nam trong khoang 447.5- I856,3ng/L đi vdi nonylphenol va 767,9-7250,lng/L đi vdi bisphenol Ạ Mac du da qua xu
ly, ham lugng nonylphenol trong mSu nU0c rac tai khu vuc bai rac Nam San vin vugt qua tieu
ch\xin Chau Au v6 ndng d6 khong gay bât ki anh hudng vdi sinh vat thiiy sinh.
Chiing tdi hy vpng nhirng k^t qua nghien cim nay se đng gdp vao danh gia, quan trie sir phan
h6 cac hgp chát hiru ca dpc hai ndi chung va cac hgp chit ankylphenol, bisphenol A ndi rieng
trong moi trudng. Va chiing toi cung hy vpng nghien cihi nay se tiep tijc dugc md rpng trong tuong laị
TAI LIEU THAM KHAO