Ưu tiên sự phân hủy ngoại sinh (phân hủy nhiệt, phân hủy đơn phân tư đồng loại )

Một phần của tài liệu LÝ THUYẾT ĐỊNH TÍNH VỀ SỰ ẢNH HƯỞNG CỦA DUNG MÔI LÊN TỐC ĐỘPHẢN ỨNG (Trang 31)

- Dung môi có ảnh hưởng quyết định trong chọn lọc sản phẩm exo hoặc endo.

Ưu tiên sự phân hủy ngoại sinh (phân hủy nhiệt, phân hủy đơn phân tư đồng loại )

Vd1:

Tác dụng của dung môi đến các phản ứng trạng thái chuyển tiếp gốc tự do

 Hiệu ứng dung môi sinh ra bởi các nhiễu loạn

Vd: thay đổi môi trường, nhiễu loạn nội hay ngoại phân tư…

 Liên quan đến sự thay thế giữa các gốc

Tác dụng của dung môi đến các phản ứng trạng thái chuyển tiếp gốc tự do

 Sự tách halogen bởi gốc tự do bền

Tác dụng của dung môi đến các phản ứng trạng thái chuyển tiếp gốc tự do

 Ngược lại với phản ứng trao đổi nguyên tư trước đó, do thay đổi tỷ lệ dung môi cho phản ứng giữa 1-ethyl-

4-(methoxycarbonyl)pyridinyl và 4-(halomethyl)-nitrobenzene là quá lớn kéo theo một sự thay đổi trong cơ

Tác dụng của dung môi đến các phản ứng trạng thái chuyển tiếp gốc tự do

 Sự tự oxy hoá của 1 loạt alkene và aralkyl hydrocarbon

Vd:styrene, ethyl methyl ketone, cyclohexene, cumene, tetralin ….

Tác dụng của dung môi đến các phản ứng trạng thái chuyển tiếp gốc tự do

Các nghiên cứu về ảnh hưởng của dung môi chọn lọc tương đối trong sự quang hóa clo 1,1-dichloroethane, 1-chlorobutane, và 2-chlorobutane

 Dung môi không chuyên biệt Vd: CCl4, CH2Cl2, CH3CN…

 Có sự chọn lọc dung môi perfluorohydrocarbon Vd: C6F14, C8F18, C10F20O

 Có dung môi dẫn đến việc rất tăng tính chọn lọc Vd: C6H6, CS2

Tác dụng của dung môi đến các phản ứng trạng thái chuyển tiếp gốc tự do

Phản ứng phụ thuộc vào dung môi không tỷ lệ. Vd: Gốc 2,6-ditert-butyl-4-isopropylphenoxy (không tỷ lệ tương ứng với quinon methide )

 Sự hình thành của phức kích hoạt có thể được coi là sự nốiđầu đuôi của hai lưỡng cực

Một phần của tài liệu LÝ THUYẾT ĐỊNH TÍNH VỀ SỰ ẢNH HƯỞNG CỦA DUNG MÔI LÊN TỐC ĐỘPHẢN ỨNG (Trang 31)

Tải bản đầy đủ (PPTX)

(42 trang)