II.1. Ph−ơng pháp Morh dùng K2Cr2O7 hoặc K2CrO4 tạo kết tủa đỏ nâu với Ag+ tại điểm cuối chuẩn độ
Trong ph−ơng pháp đo bạc nếu chọn chất chỉ thị là K2Cr2O7 hoặc K2CrO4. (AgCl kết tủa trắng với TAgCl = 10-10 còn Ag2CrO4 kết tủa màu đỏ nâu với TAg2CrO4 = 2.10-12) thì khi đó sẽ rất dễ xác định điểm t−ơng đ−ơng.
Tại điểm t−ơng đ−ơng: [Cl-] = [Ag+] = 10-5 → [CrO42-] = 2.10-2 vậy chất chỉ thị K2Cr2O4 sẽ phải có nồng độ ≥ 0,02 M để kết tủa tại điểm t−ơng đ−ơng, tuy nhiên ở nồng độ này màu vàng đậm của K2CrO4 hoặc K2Cr2O7 sẽ cản trở việc nhận ra màu của kết tủa vì vậy trong thực tế th−ờng dùng dung dịch K2CrO4 5.10-3% (1 – 2 ml (10 - 20 giọt) K2CrO4 5% cho 100 ml dung dịch chuẩn) khi đó sẽ chỉ mắc sai số nhỏ hơn 0,1 %.
Ph−ơng pháp Morh phải đ−ợc tiến hành trong môi tr−ờng trung tính hoặc bazơ yếu vì:
Môi tr−ờng axít thì độ tan của Ag2CrO4 tăng lên do phản ứng: CrO42- + H+ ⇌ HCrO4-
Làm cần bằng phân ly của Ag2CrO4 chuyển dịch về phía các ion. Còn trong môi tr−ờng bazơ thì xuất hiện kết tủa Ag2O ( ở pH ≥ 10,7).
II.2. Ph−ơng pháp Vonharl dùng chất chỉ thị Fe3+ tạo kết tủa đỏ máu với SCN- tại điểm cuối chuẩn độ
Dựa vào phản ứng Ag+ + SCN- ⇌ AgSCN↓
Dùng ion Fe3+ làm chất chỉ thị, tại điểm cuối chuẩn độ có sự xuất hiện màu đỏ máu của phức FeSCN2+ (β = 103,03)
Chất chỉ thị th−ờng dùng là phèn sắt III Fe(NH4)SO4.12H2O t−ơng ứng với nồng độ 1 mol/ lít. Khi chuẩn độ th−ờng dùng 1 – 2 ml cho 100 ml dung dịch chuẩn độ.
Tính toán t−ơng tự nh− ph−ơng pháp Morh ta đ−ợc điều kiện để có phản ứng màu xuất hiện là [SCN-] ≥ 9.10-7.
Ưu điểm của ph−ơng pháp này là có thể chuẩn độ trong môi tr−ờng axít, điều không thể đối với ph−ơng pháp Morh.
Khi chuẩn độ Ag+ bằng SCN- cần chú ý:
+ Tr−ớc điểm t−ơng đ−ơng kết tủa hấp phụ AgNO3 (AgSCN, Ag+:NO3-) nên màu đỏ của phức sẽ cuất hiện tr−ớc điểm t−ơng đ−ơng. Để tránh sai số cần lắc mạnh dung dịch khi chuẩn độ.
+ Khi chuẩn độ Cl- ng−ời ta thêm Ag+ d− sau đó chuẩn độ Ag+ bằng SCN- tuy nhiên khi kết thúc chuẩn độ do độ tan của AgCl lơn hơn AgSCN nên có phản ứng:
AgCl + SCN- ⇌ AgSCN + Cl-
Làm l−ợng SCN- cần chuẩn lớn hơn l−ợng cần thiết gây ra sai số. Để khắc phục có nhiều cách nh− lọc bỏ AgCl, tăng nồng độ Fe3+, thêm dung môi hữu cơ không trỗn lẫn với n−ớc để ngăn chặn AgCl tác dụng với SCN-.
Ngoài ra còn các phép chuẩn độ khác.
Ví dụ nh− kết tủa có tính oxihoá – khử thì có thể dùng chất chỉ thị oxihoá – khử để xác định điểm cuối chuẩn độ.
Phần 2: Phân tích khối l−ợng Ch−ơng 6
Các khái niệm, yêu cầu của phân tích khối l−ợng